Question

向溴水中加入足量乙醛溶液,可以看到溴水褪色。据此对溴水与乙醛发生的有机反应类型进行如下探究，请你完成下列填空：

I．猜测：

（1）溴水与乙醛发生取代反应；

（2）溴水与乙醛发生加成反应；

（3）溴水与乙醛发生_______反应。

II．设计方案并论证：

为探究哪一种猜测正确,某研究性学习小组提出了如下两种实验方案：

方案l：检验褪色后溶液的酸碱性。

方案2：测定反应前用于溴水制备的Br₂的物质的量和反应后Br^-离子的物质的量。

（1）方案1是否可行？ _______，理由是__________________________________________

（2）假设测得反应前用于溴水制备的Br₂的物质的量为a mol 。

若测得反应后n(Br^－) = _______mol，则说明溴水与乙醛发生加成反应；_；

若测得反应后n(Br^-) = _______ mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应；

若测得反应后n(Br^-) = _______mol，则说明猜测(3)正确。

III．实验验证:某同学在含0.005molBr₂的10mL溶液中，加入足量乙醛溶液使其褪色；再加入过量AgNO₃溶液，得到淡黄色沉淀l.88 g（已知反应生成有机物与AgNO₃不反应）。根据计算结果，推知溴水与乙醛反应的离子方程式为__________________________________________。

IV．拓展

请你设计对照实验,探究乙醛和乙醇的还原性强弱(填写下表）。

实验操作步骤	实验现象	结论

Answer

I．（3）氧化（1分）

II．（1）不可行（1分）  溴水与乙醛发生取代反应和乙醛被溴水氧化都有HBr生成，溶液均呈酸性（2分）

  （2）0  （1分）  a  （1分）    2a（1分）

III．CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2H++2Br-（2分）

IV．

实验操作步骤

实验现象

结论

在两支洁净的试管中分别加入2mL新制银氨溶液（或新制氢氧化铜），各滴入3滴（或0.5mL）乙醛和乙醇振荡，水浴加热（或加热）试管（3分）

滴入乙醛的试管中有银镜（或红色沉淀）生成，而滴入乙醇的试管中无现象（1分）

乙醛的还原性比乙醇强（1分）

【解析】

试题分析：

I．根据溴水的性质和乙醛的结构片断去推两者可能的反应是取代、加成或氧化；

II．（1）显然是不可行的，因为无论是溴水与乙醛发生的是取代反应还氧化反应产物中都有HBr生成，溶液均会呈现出酸性；

（2）根据加成、取代、氧化反应的特点可知n(Br－)分别为0、a、2a；

III．经过计算AgBr的物质的量为0.01mol，整好是Br2的2倍，因而发生的是氧化反应。

V．设计实验探究乙醛和乙醇的还原性强弱，可以利用醛基的强还原性可以和银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液的反应来进行验证。

考点：本题以探究实验为基础，考查了溴水和乙醛反应的实质、探究实验的基本方法、有机反应的特点以及化学实验的基础知识。