Question

研究硫及其化合物的性质有重要意义。

（1）Cu₂S在高温条件下发生如下反应：

2Cu₂S(s)+3O₂(g)=2Cu₂O(s)+2SO₂(g)    ⊿H=－773kJ/mol

当该反应有1.2mol电子转移时,反应释放出的热量为            kJ。

（2）硫酸工业生产中涉及反应：2SO₂(g)+O₂(g)2SO₃(g)，SO₂的平衡转化率与温度、压强的关系如右图所示。

①压强：P₁                        P₂（填“＞”、“=”或“<”）。

②平衡常数：A点                B点（填“＞”、“=”或“<”）。

③200℃下，将一定量的SO₂和O₂充入体积不变的密闭容器中，经10min后测得容器中各物质的物质的量浓度如下表所示:

气体	SO2	O2	SO3
浓度（mol/L）	0.4	1.2	1.6

能说明该反应达到化学平衡状态的是                                   。

a．SO₂和O₂的体积比保持不变

b．体系的压强保持不变

c．混合气体的密度保持不变

d．SO₂和SO₃物质的量之和保持不变

计算上述反应在0~10min内，υ(O₂)=                              。

（3）一定温度下，用水吸收SO₂气体时，溶液中水的电离平衡              移动（填“向左”“向右”或“不”）；若得到pH=3的H₂SO₃溶液，试计算溶液中               。（已知该温度下H₂SO₃的电离常数：K_a1=1.0×10^-2 mol/L，K_a2=6.0×10^-3 mol/L）

Answer

（14分）（1）77.3（2分）

（2）①<（2分）   ② =（2分）   ③ a b（2分） 0.08mol·L-1·min-1（2分）

（3）向左 （2分）；或0.17（2分）

【解析】

试题分析：（1）根据热化学方程式2Cu2S(s)+3O2(g)=2Cu2O(s)+2SO2(g)    ⊿H=－773kJ/mol可知，每放出773kJ能量，反应中就转移12mol电子（氧气是氧化剂，1分子氧气得到4个电子），所以当该反应有1.2mol电子转移时，反应释放出的热量为×773kJ/mol＝77.3kJ。

（2）①根据图像可知，在温度相同时，P2曲线表示的SO2转化率大于P1曲线表示的SO2转化率。由于正反应是体积减小的可逆反应，增大压强平衡向正反应方向移动，SO2转化率增大，所以压强是P1＜P2。

②对于特定的可逆反应，平衡常数只与温度有关系，A、B两点的温度相同，所以两点对应的平衡常数相等。

③在一定条件下，当可逆反应的正反应速率和逆反应速率相等时（但不为0），反应体系中各种物质的浓度或含量不再发生变化的状态，称为化学平衡状态。根据表中数据可知，反应前SO2和氧气的（0.4+1.6）mol/L＝2.0mol/L和（1.2+1.6÷2）mol/L＝2.0mol/L，即反应物的起始浓度不是按照化学计量数之比冲入的，所以当SO2和O2的体积比保持不变时，可以说明反应调动平衡状态，a正确；该反应是体积减小的可逆反应，所以容器内气体的压强是减小的，因此当压强不再发生变化时，可以说明达到平衡状态，b正确；密度是混合气的质量和容器容积的比值，在反应过程中气体的质量和容积始终是不变的，因此密度始终是不变的，因此选项c不能说明；根据S原子守恒可知，SO2和SO3物质的量之和始终保持不变，d不能说明，答案选ab。在0～10min内，氧气的浓度减少0.8mol/L，则υ(O2)＝0.8mol/L÷10min＝0.08mol·L-1·min-1。

（3）SO2溶于水生成亚硫酸，亚硫酸是酸，电离出氢离子，抑制水的电离，则溶液中水的电离平衡向左移动。根据亚硫酸的第二步电离方程式HSO3－＋H2OSO32－＋H＋可知，Ka2＝，则＝＝＝或0.17。

考点：考查反应热的计算、外界条件对平衡状态的影响、平衡状态的判断、平衡常数的应用、反应速率的计算。外界条件对水电离平衡的影响、电离常数的计算和应用