Question

邻羟基桂皮酸是合成香精的重要原料，下为合成邻羟基桂皮酸的路线之一：

试回答下列问题：

（1）化合物II→化合物III的有机反应类型：                             ；

（2）化合物III在银氨溶液中发生反应化学方程式：                          ；

（3）有机物X为化合物IV的同分异构体，且知有机物X有如下特点：

①是苯的对位取代物，②能与NaHCO₃反应放出气体，③能发生银镜反应。

请写出化合物X的结构简式_____________________、___________________________

（4）下列说法正确的是           ；

A．化合物I遇氯化铁溶液呈紫色

B．化合物II能与NaHCO₃溶液反应

C．1mol化合物IV完全燃烧消耗 9.5molO₂

D．1mol化合物III最多能与3 molH₂ 反应

（5）化合物IV与足量NaOH溶液反应可制得化合物V，有机物R（C₉H₉ClO₃）在NaOH 醇溶液中反应也可制得化合物V，请写出该化学方程式                                 。

Answer

（16分）（1）消去反应（2 分）

（2）（3 分）

（3）         （每个2分，共4分）

（4）A 、C  （4 分）

（5）   （3 分）

  或  

【解析】

试题分析：（1）对比化合物II、III的结构，发现前者脱去的醇羟基与羟基碳的邻碳上的氢原子结合生成水，羟基碳与右边邻碳原子之间由C—C键变为C=C键，说明该反应属于消去反应；（2）化合物III与银氨溶液反应时，只有醛基被氧化为羧基，其余结构保持不变，则1molIII与2molAg(NH3)2OH反应，生成含有1mol羧基的氧化产物、2molAg、3molNH3、1molH2O；（3）由化合物IV的结构简式可知其分子式为C9H8O3，由于羧酸的酸性比碳酸强，酚的酸性比碳酸弱，醇、酯都没有酸性，与碳酸氢钠反应放出气体，说明X一定含有羧基，能发生银镜反应，说明X一定含有醛基，由此推断苯环上位于相对位置的两个取代基可能是—COOH和—CH2CHO、—CH2COOH和—CHO；（4）化合物I的苯环上直接连有羟基，因此具有酚的性质，遇氯化铁溶液显紫色，故A项正确；化合物II中没有羧基，因此不能与碳酸氢钠反应，故B项错误；依题意，→—由结构简式推断，V的官能团为醚键和羧基，二者都是含氧官能团；IV的分子式为C9H8O3，则其完全燃烧的化学方程式为C9H8O3+9.5O2→9CO2+4H2O，该反应中各物质的系数之比等于物质的量之比，则1molIV完全燃烧消耗9.5mol氧气，故C项正确；1molIII含有1mol苯环、1molC=C键、1mol醛基，它们在一定条件分别能与3molH2、1molH2、1molH2发生加成反应，则1molIII最多能与5mol H2反应，故D项错误；（5）化合物IV含有酚羟基、碳碳双键和羧基，其中酚羟基、羧基与NaOH溶液能发生中和反应，生成钠盐，其余结构保持不变，由此可得化合物V的结构简式；由于卤代烃在NaOH醇溶液发生消去反应，酚羟基、羧基在NaOH醇溶液中发生中和反应，根据顺推结合逆推并考虑R的分子式，可以得出R的结构简式及该反应的化学方程式。

考点：考查有机合成和推断，涉及反应类型、化学方程式、同分异构体、官能团结构与性质、结构简式等。