Question

贝诺酯（）又名朴炎痛，主要用于类风湿性关节炎、风湿痛、感冒发烧等的治疗。贝诺酯可由阿司匹林（I）和扑热息痛（II对乙酰氨基酚）合成。

I              II                           贝诺酯

其中，阿司匹林（I）可由化合物III经由以下步骤合成：

           ②           ③                ④            ⑤

    III           IV              V              VI                I

（1）化合物V中的含氧官能团名称是                      _。

（2）化合物VI的结构简式为                _，反应④的反应类型为__________。

（3）反应②和反应④的作用是_________________________。

（4）化合物I发生完全水解的化学方程式为                                    。

（5）写出化合物II的具有以下特征的一种同分异构体的结构简式                 。①苯环上仅有两个处于对位的官能团，      ②能与NaHCO₃溶液反应放出无色气体

（6）化合物在催化作用下也能与扑热息痛（II）发生类似①的反应，产物的结构简式为：_________________________。

Answer

（16分）（1）醚键、羧基 （2分）

（2）（2分）        取代反应（2分）

（3）氧化侧链甲基时防止酚羟基被氧化（2分，其它合理答案也给分）

（4）（3分）

（5）（2分）

（6）（3分）

【解析】

试题分析：（1）由结构简式推断，V的官能团为醚键和羧基，二者都是含氧官能团；（2）由合成路线的目标产物I的结构简式逆推，VI为邻羟基苯甲酸；对比V、VI的结构简式可知，反应④是V的醚键脱去的甲基与HI脱去的碘原子结合，生成一碘甲烷，二者的其余部分结合生成邻羟基苯甲酸，因此该反应属于取代反应；（3）对比合成路线中III、VI的结构简式，邻甲基苯酚不能用酸性高锰酸钾溶液等强氧化剂直接氧化为邻羟基苯甲酸，因为苯环上的甲基可以被高锰酸钾溶液氧化为羧基，酚羟基也能被高锰酸钾氧化，说明反应②、④的作用是氧化侧链甲基时防止酚羟基被氧化；（4）I的官能团是酯基和羧基，因此1molI与1mol水完全水解可生成1molCH3COOH、1mol邻羟基苯甲酸，1molCH3COOH与1molNaOH恰好中和生成1molCH3COONa和1mol水，1mol邻羟基苯甲酸与2molNaOH恰好中和生成1mol盐和2mol水，所以1molI可以与3molNaOH反应；（5）与NaHCO3溶液反应放出无色气体，说明II的同分异构体含有羧基，由此推断苯环上的2个位于对称位置的取代基可能是—COOH和—CH2NH2，或者是—CH2COOH、—NH2，由此可以确定II的同分异构体的结构简式；（6）反应①是取代反应，实质是I中羧基脱去的羟基与II中酚羟基脱去的氢原子结合生成水，二者的其余部分结合生成酯，由此类推，可以确定新情景下取代反应生成的有机产物的结构简式。

考点：考查有机合成和推断大题，涉及官能团的名称、结构简式、反应类型、合成路线的设计与评价、化学方程式、同分异构体、仿写类似反应产物的结构简式等。