Question

过渡金属钯催化的偶联反应是近年来有机合成的热点之一，如反应①：

化合物II可由以下合成路线获得：

（1）化合物I所含官能团的名称为               ，化合物II的分子式为              。

（2）化合物IV的结构简式为                       ，某同学设想无需经反应②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO₄溶液就可将化合物III氧化为化合物VII，该设想明显不合理，其理由是                                                           。

（3）化合物VII有多种同分异构体，请写出一种符合下列要求的结构简式             。

i）苯环上有两个取代基 

ii）1 mol 该物质发生银镜反应能生成4 mol Ag

（4）反应⑥的化学方程式为                                         。（注明条件）

（5）化合物与化合物在一定条件下按物质的量之比1∶2可发生类似反应①的反应，请写出其产物的结构简式                                 。

Answer

（16分）

（1）醛基、溴原子   (各1分 共2分)     C11H12O2       (2分)

（2）   (2分)

酸性KMnO4溶液会氧化化合物III中的碳碳双键   (2分)

（3）     (2分)

（4）  

(3分，无条件或条件错误扣1分，用“→”连接也给分，产物漏写“H2O”不给分)

（5）    (3分)

【解析】

试题分析：（1）观察反应①，化合物I由OHC—、—C6H4—、—Br构成，则所含官能团为醛基和溴原子，I的分子式为C7H5OBr；化合物II由CH2=CH—、—C6H4—、—COO—、—CH2CH3构成，则II的分子式为C11H12O2；（2）观察II的合成路线，根据反应条件逆推，VI的结构简式为CH2=CH—C6H4—CHO，V的结构简式为CH2=CH—C6H4—CH2OH，IV的结构简式为CH2=CH—C6H4—CH2Cl；III的结构间式为CH2=CH—C6H4—CH3，名称为对甲基苯乙烯，苯环上位于相对位置的两个取代基分别为CH2=CH—、—CH3，由于乙烯和甲苯都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，直接用酸性高锰酸钾溶液可同时氧化对甲基苯乙烯的两个取代基，得到乙酸和对苯二甲酸等物质，不可能直接将化合物III氧化为VII；（3）依题意可知，VII的同分异构体中含有2个醛基，1个为—CHO，另一个为—CH2CHO，苯环上两个取代基存在位置异构，相对、相间、相邻；（4）VI的结构简式为CH2=CH—C6H4—COOH，属于羧酸，与乙醇在浓硫酸加热作用下发生酯化反应，生成酯和水，由此可以书写反应⑥的化学方程式；（5）反应①中化合物I的C—Br键断键，化合物II的 CH2=中的C—H键断键，溴原子和氢原子结合生成溴化氢，其余部分结合生成有机物，这是过渡金属钯催化的偶联反应原理，由此推断1分子1，4—二溴苯与2分子苯乙炔发生偶联反应时，前者所含2个C—Br键均断裂，后者的HC≡中H—C键断裂，生成2分子HBr和1分子C6H5—C≡C—C6H4—C≡C—C6H5。

考点：考查有机合成和推断，涉及官能团的名称、分子式、结构简式、官能团与性质、合成路线的设计与评价、同分异构体、化学方程式、官能团与性质、仿写或类比等。