Question

下列有关电解质溶液中微粒的关系不正确的是

A．25℃时，pH=4的氯化铵溶液中：c(NH₄⁺)＞c(Cl^－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

B．25℃时，pH=3的氯化铵溶液中： c(OH^－)=1.0×10^－11mol·L^－1 

C．将pH=5的醋酸溶液稀释后，恢复至原温度，pH和K_w均增大

D．向NH₄HSO₄溶液中加入等物质的量的NaOH形成的溶液中：c(Na^＋) ＝ c(SO₄^2－) >c(NH₄^＋) >c(H^＋) > c(OH^－)

Answer

AC

【解析】

试题分析：由于NH4Cl=NH4++Cl—、H2OH++OH—、NH4++ H2OH++NH3•H2O，则该溶液中不能水解的氯离子浓度最大，部分能水解的铵根离子浓度其次，氢离子浓度第三，氢氧根离子浓度最小，故A选项错误；pH=3的氯化铵溶液中，c(H+)=10－3mol·L－1，25℃时Kw=1.0×10—14，则c(OH－)= Kw/c(H+)=1.0×10－11mol·L－1，故B选项正确；醋酸是弱酸，稀释能使其电离平衡向正反应方向移动，但是酸性减弱，pH增大，但是温度不变，电离平衡常数和水的离子积保持不变，故C选项错误；由于硫酸氢跟离子的酸性比铵根离子强，则NaOH不足时，只发生反应NH4HSO4+NaOH=1/2(NH4)2SO4+1/2Na2SO4+H2O，由于钠离子和硫酸根离子均不水解，而铵根离子部分水解，与水电离出的氢氧根离子结合成一水合氨，则溶液钠离子和硫酸根离子浓度相等且最大，铵根离子浓度其次，氢离子浓度排第三，氢氧根离子浓度排第四，故D选项正确。

考点：考查溶液中离子平衡，涉及盐溶液中离子浓度大小关系、pH与溶液中氢氧根离子浓度的计算、弱酸稀释前后pH的变化、水的离子积与平衡移动的关系、酸式盐与强碱反应后溶液中离子浓度大小关系等。