Question

斑螯素能抑制肝癌的发展，去掉斑螯素中的两个甲基制得的化合物——去甲基斑螯素仍具有相应的疗效，其合成路线如下：

 

已知：① 2HCHO+NaOH→ CH₃OH+HCOONa

②  (Diels-Alder 反应)

③当每个1，3-丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物： CH₂ClCH=CHCH₂Cl；CH₂ClCHClCH=CH₂。

请回答下列问题：

（1）物质A中含有的含氧官能团名称分别为          ；第①步反应中还生成另一产物，此产物的结构简式为          。

（2）写出H的结构简式           ；第⑤步反应的反应类型是          。

（3）去甲基斑螯素与X互为同分异构体。X能与FeCl₃溶液发生显色反应,能与Na₂CO₃溶液反应生成气体，且其核磁共振氢谱有4个吸收峰。写出满足上述条件的X的一种结构简式               。

（4）结合题中有关信息，写出由制备丁烯二酸酐的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：

                                                                           。

Answer

（共15分）（1）醛基、醚键（2分）       （2分）

（2）（2分）  加成反应或还原反应（2分）

（3） （2分）

（4）（5分）

【解析】

试题分析：（1）由A的键线式可知，该物质含有碳碳双键、醚键和醛基三种官能团，但碳碳双键不含氧；根据已知反应①类比或仿写，2分子A与1分子NaOH反应时，1分子A中的1个—CHO变为—COONa，另1分子A中的1个—CHO变为—CH2OH，反应式为：

（2）由已知反应②类比或仿写，生成H的反应式为：

第⑤步反应是化合物H中的碳碳双键与氢气的加成反应或还原反应，化学方程式为：

（3）由去甲基斑螯素的键线式可知，其分子式为C8H8O4，则符合题意的X中含有1个苯环、2个羟基、1个羧基和1个甲基，且1个羧基和1个甲基位于苯环上的相对位置，以它们的连线为对称轴，2个羟基位于苯环上的互为对称的位置，X的结构简式为：

（4）根据合成路线中第③步反应原理、已知反应③的原理、卤代烃的水解反应、醇的催化氧化反应，由原料和目标产物的结构简式，采用逆推法综合分析，要生成目标化合物，需要的中间产物的结构简式如下：

然后采用顺推法写出有关物质转化的反应条件和过程，即为合成路线流程图。

考点：考查有机物合成和推断，主要设计了确定官能团的名称、书写有机产物的结构简式、推断有机反应类型和同分异构体的结构简式、书写有机物合成路线流程图等常见问题。