Question

水钴矿中除SiO₂外，还有9.24% CoO、2.78% Fe₂O₃、0.96% MgO、0.084 % CaO。从中提取钴的主要工艺流程如下：

（1）在一定浓度的H₂SO₄溶液中，钴的浸出率随时间、温度的变化如图所示。考虑生产成本和效率，最佳的浸出时间为        小时，最佳的浸出温度为      ℃。

（2）请配平下列除铁的化学方程式：

    Fe₂(SO₄)₃+    H₂O+    Na₂CO₃=    Na₂Fe₆(SO₄)₄(OH)₁₂↓+    Na₂SO₄+    CO₂↑

（3）“除钙、镁”的原理反应为：MgSO₄+2NaF=MgF₂↓+Na₂SO₄ ；CaSO₄+2NaF=CaF₂↓+Na₂SO₄

已知K_sp（CaF₂）=1.11×10^－10，K_sp（MgF₂）=7.40×10^－11，加入过量NaF溶液反应完全后过滤，则滤液中        。

（4）“沉淀”中含杂质离子主要有SO₄^2－、F^－、     和      ；“操作X”包括       和        。

（5）某锂离子电池正极是LiCoO₂，含Li⁺导电固体为电解质。充电时，Li^＋还原为Li，并以原子形式嵌入电池负极材料碳-6（C₆）中（如图所示）。电池反应为LiCoO₂ +C₆ CoO₂ +LiC₆ ，写出该电池放电时的正极反应式                           。

Answer

（16分）（1）12（2分），90（2分）

（2）3 ，6，6，1，5，6（2分）

3Fe2(SO4)3+6H2O+6Na2CO3=Na2Fe6 (SO4)4(OH)12↓+5Na2SO4+6CO2↑

（3）1.5（3分）

（4）NH4＋（1分）、Na＋（1分）；洗涤（1分）、干燥（1分）

（5）CoO2 + Li＋ + e－=LiCoO2（3分）

【解析】

试题分析：（1）读图可知，升高温度，钴的浸出率逐渐增大，因此60℃时生产效率太低，90℃时的生产效率与120℃时的生产效率相差不明显，但是120℃时生产成本远远大于90℃时生产成本；因此最佳浸出温度为90℃，而最佳浸出时间为12h；（2）观察可知，该反应不涉及氧化还原反应，可以用设1法配平；设Na2Fe6(SO4)4(OH)12的系数为1，根据铁原子守恒可得Fe2(SO4)3的系数为3；根据硫原子守恒可得Na2SO4的系数为5，根据钠原子守恒可得Na2CO3的系数为6，根据碳原子守恒可得CO2的系数为6，根据氢原子守恒可得H2O的系数为6，即3Fe2(SO4)3+6H2O+6Na2CO3=Na2Fe6 (SO4)4(OH)12↓+5Na2SO4+6CO2↑；（3）c(Ca2+)/c(Mg2+)=[c(Ca2+)•c2(F－)]/[c(Mg2+)•c2(F－)]= Ksp（CaF2）/ Ksp（MgF2）=(1.11×10－10)/( 7.40×10－11)=1.5；（4）沉淀中所含杂质离子来自可溶性盐电离，可溶性盐来自沉淀步骤之前发生的反应，即加入稀硫酸酸浸时引入的硫酸根离子，加入碳酸钠除铁时引入的钠离子，加入氟化钠除去钙、镁时引入的氟离子，加入草酸铵沉淀钴离子时引入的铵根离子；除去四水合草酸钴沉淀中混有的可溶性物质，常用洗涤、干燥等操作；（5）放电时电池总反应为CoO2+LiC6=LiCoO2+C6，钴元素由+4降为+3价，锂元素由合金中的0升为+1价，则负极反应式为Li—e－=Li+，阳离子移向正极，则锂离子移向正极并参与正极上的反应，所以正极反应式为CoO2+ e－+ Li+= LiCoO2。

考点：考查有关物质制备的化学工艺流程，涉及钴浸出率的温度和时间图像分析、配平化学方程式、溶度积的计算、关键流程所涉及的反应原理、混合物分离与提纯的操作、新型充电电池的正极反应式等。