Question

1－乙氧基萘是一种无色液体，密度比水大，不溶于水，易溶于乙醇，熔点5.5℃，沸点267℃。1－萘酚（性质与苯酚相似）熔点96℃，沸点278℃，微溶于水，易溶于乙醇，乙醇的沸点为78.5℃。1－乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料。实验室制备1－乙氧基萘的过程如下：

＋C₂H₅OH＋H₂O

1－萘酚                      1－乙氧基萘

（1）将72g1－萘酚溶于100mL无水乙醇中，加入5mL浓硫酸混合。将混合液置于如图所示的容器中加热充分反应。实验中使用过量乙醇的原因是                             。烧瓶上连接长直玻璃管的主要作用是                                      。

（2）反应结束，将烧瓶中的液体倒入冷水中，经处理得到有机层。为提纯产物有以下四步操作：①蒸馏；②水洗并分液；③用10%的NaOH溶液碱洗并分液；④用无水氯化钙干燥并过滤。正确的顺序是        （填序号）。

A．③②④①     B．①②③④    C．②①③④

（3）实验测得1－乙氧基萘的产量与反应时间、温度的变化如图所示，时间延长、温度升高，1－乙氧基萘的产量下降的原因可能是                                、                             。

（4）某同学推测经提纯的产品可能还含有1－萘酚、乙醇、硫酸和水等杂质，设计了如下方案进行检验，请在答题卡上完成表中内容。

实验目的	实验操作	预期现象和结论
①用金属钠检验1－乙氧基萘是否纯净	取少量经提纯的产品于试管A中，加入金属钠	若                ，则产品纯净； 若                ，则产品不纯。
②检验经提纯的产品是否含有1－萘酚		若              ，则含有1－萘酚； 若               ，则不含1－萘酚。

Answer

（16分）

（1）提高1－萘酚的转化率（或作溶剂）（2分）   冷凝回流，提高原料乙醇的利用率（2分）

（2）A （2分）

（3）1－萘酚被氧化（2分）  温度高乙醇大量挥发（或：温度高发生副反应）（2分）

（4）①若无气泡产生，则产品纯净（1分）  若有气泡产生，则产品不纯（1分）

②取少量经提纯的产品于试管B中，加入1～2滴FeCl3溶液（2分）

若显紫色，则含有1－萘酚（1分）   若不显紫色，则不含1－萘酚（1分）

或者：取少量经提纯的产品于试管B中，先加足量乙醇，振荡溶解，再滴入1～2滴浓溴水（2分）    若产生白色沉淀，则含有1—萘酚（1分）    若不产生白色沉淀，则不含1—萘酚（1分）

【解析】

试题分析：（1）首先，根据1—萘酚的熔沸点可知常温下是固体，由于它易溶于乙醇的性质，形成1—萘酚的乙醇溶液能加快反应速率，因此使用过量乙醇的原因是作溶剂；其次，乙醇过量，有利于1—萘酚转化，提高其转化率；虽然1—萘酚、1—乙氧基萘的沸点超过200℃，但是乙醇的沸点低于100℃，反应过程中乙醇容易变成蒸气逸出，导致1—萘酚的转化率降低，烧瓶上连接长直玻璃管的目的是冷凝回流，使乙醇蒸气变为乙醇液体，提高原料乙醇的利用率；（2）烧瓶中液体含有1—乙氧基萘、1—萘酚、乙醇、硫酸和水，倒入水中得到的有基层含有1—乙氧萘、1—萘酚、乙醇，由于酚类具有酸性，与NaOH溶液发生中和反应生成易溶于水的钠盐，而1—乙氧萘、乙醇都是非电解质，不能与NaOH溶液反应，因此先加入过量的NaOH溶液除去1—萘酚，再水洗并分液，得到的有机层含有1—乙氧萘、乙醇及少量水，然后用无水氯化钙除去水分，过滤所得滤液含有沸点相差较大的1—乙氧基萘、乙醇，最后用蒸馏法分离1—乙氧基萘、乙醇，可以得到纯净的1—乙氧基萘，故A正确；（3）由于酚类物质容易被空气中的氧气氧化，乙醇的沸点较低，因此反应时间延长，升高温度，导致1－萘酚被氧化，乙醇大量挥发（或乙醇等物质发生副反应），减少了反应物浓度，所以1—乙氧基萘的产率下降；（4）①1—乙氧基萘分子中无羟基，不能与Na反应，1—萘酚、乙醇、硫酸和水都能与Na发生置换反应，产生氢气；若取少量经提纯的产品于试管A中，加入金属钠，无气泡产生，则产品纯净；有气泡产生，则产品不纯；②1—萘酚含有羟基，且羟基与苯环直接相连，说明它属于酚类，性质与苯酚相似，由于苯酚可用浓溴水或氯化铁溶液检验；方案一：若取少量经提纯的产品于试管B中，滴入1～2滴FeCl3溶液，溶液显紫色，则含有1—萘酚；溶液不显紫色，则不含1—萘酚；方案二：若取少量经提纯的产品于试管B中，先加足量乙醇，振荡溶解，再滴入1～2滴浓溴水，产生白色沉淀，则含有1—萘酚；不产生白色沉淀，则不含1—萘酚。

考点：考查探究实验，涉及反应物过量原因的解释、实验装置采取某措施的作用、混合物分离提纯的方法和顺序、有机物的结构与性质、解释图像中曲线变化的原因、设计方案检验产品是否纯净、设计方案检验产品中是否含有某杂质等。