香草醛是一种食品添加剂，可由愈创木酚作原料合成，合成路线如下图所示。下列说法正确的是
A．在上述三步反应中理论上只有①生成②的反应原子利用率为100%
B．氯化铁溶液和碳酸氢钠溶液都能鉴别①④
C．②③分子内含手性碳原子
D．在氢氧化钠溶液中，①③分别消耗NaOH物质的量之比为1 ∶2
邻叔丁基对苯二酚(TBHQ) 是一种新颖的食品抗氧剂，其制备原理为:
实验过程中的主要步骤如下:
步骤1．向三口烧瓶中加入5.5g对苯二酚，5.OmL浓磷酸及20mL二甲苯(装置如图所示)，启动搅拌器。
步骤2．缓缓加热到100-110°C，慢慢滴加7.5mL叔丁醇和5mL二甲苯组成的溶液，30-60min内滴完。
步骤3．升温到135-140°C，恒温回流2.5h。
步骤4．将反应液冷却到120°C，直到反应完成
步骤5．将反应液倒入烧杯，并用热水洗涤三口烧瓶，洗液并入烧杯中。
步骤6．冷却结晶，抽滤，回收滤液中的二甲苯和磷酸
步骤7．用二甲苯重结晶、脱色、冷水洗涤、干燥
（1）磷酸在实验中的作用是_____。
（2）本实验中二甲苯的作用是_____。
（3）步骤4中反应完成的标志是_____。
（4）步骤7脱色时，可用的脱色剂是_____。
（5）对合成得到的产品表征，还需要的主要现代分析仪器是_____、_____。
我国部分城市灰霾天占全年一半，引起灰霾的PM2.5微细粒子包含（NH4）2SO4、NH4NO3，有机颗粒物及扬尘等。通过测定灰霾中锌等重金属的含量，可知目前造成我国灰霾天气主要是交通污染。
（1）Zn2+在基态时核外电子排布式为____ _。
（2）SO42-的空间构型是___ __(用文字描述)。
（3）PM2.5富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有NOX、O3、CH2=CH-CHO, HCOOH, CH3COOONO2(PAN)等二次污染物。
①下列说法正确的是___ __(不定项选择)。
a．N2O结构式可表示为N=N=O
b．O3分子呈直线形
c．CH2=CH-CHO分子中碳原子均采用sp2杂化
d．相同压强下，HCOOH沸点比CH3OCH3高，说明前者是极性分子，后者是非极性分子
②1mo1PAN中含σ键数目为_____。
③NO能被FeS04溶液吸收生成配合物[(Fe(NO)(H20)5)S04,该配合物中心离子的配位数为_____(填数字)。
（4）测定大气中PM2.5的浓度方法之一是β一射线吸收法，β一射线放射源可用85Kr，已知Kr晶体的晶胞结构如图所示，设晶体中与每个Kr原子相紧邻的Kr原子有m个，晶胞中含Kr原子为n个，则m/n=_____(填数字)。
铅及其化合物工业生产及日常生活具有非常广泛的用途。
（1）瓦纽科夫法熔炼铅，其相关反应的热化学方程式如下:
2PbS(s)+3O2(g)=2PbO(s)+2SO2(g) ΔH= a kJ/mol
PbS(s)+2PbO(s)=3Pb(s)+SO2(g) ΔH= b kJ·mol-1
PbS(s)+PbSO4(s)=2Pb(s)+2SO2(g) ΔH= c kJ·mol-1
反应3PbS(s) + 6O2(g) = 3PbSO4(s) ΔH=kJ ·mol-1(用含a,b ,c的代数式表示)。
（2）还原法炼铅，包含反应PbO(s)+CO(g) 
Pb(s) + CO2(g) ΔH，该反应的平衡常数的对数值与温度的关系如下表
|
温度 |
300 |
727 |
1227 |
|
lgK |
6.17 |
2.87 |
1.24 |
①该还原反应的△H0(选填:“>”“<”“=”)。
②当IgK=1且起始时只通入CO(PbO足量)，达平衡时，混合气体中CO的体积分数为 。
（3）引爆导弹、核武器的工作电源通常Ca/PbSO4热电池，其装置如图所示，该电池正极的电极反应式为 。
（4）PbI2:可用于人工降雨。取一定量的PbI2固体，用蒸馏水配制成t℃饱和溶液，准确移取25.00mLPbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH+(发生:2RH++PbI2=R2Pb+2H++2I-)，用250ml洁净的锥形瓶接收流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液一并盛放到锥形瓶中(如图)。加入酚酞指示剂，用0.0025mol·L-1NaOH溶液滴定，当达到滴定终点时，用去氢氧化钠溶液20.00mL。可计算出t℃时PbI2 Ksp为 。
（5）铅易造成环境污染，水溶液中的铅存在形态主要有6种，它们与pH关系如图所示，含铅废水用活性炭进行处理，铅的去除率与pH关系如图所示。
①常温下，pH=6→7时，铅形态间转化的离子方程式为 。
②用活性炭处理，铅的去除率较高时，铅主要应该处于 (填铅的一种形态的化学式)形态。
过二硫酸钾(K2S2O8)是一种无色结晶，不溶于乙醇，有强氧化性，易分解。实验室制备过二硫酸钾可通过低温电解KHSO4认溶液得到。
实验步骤如下：
步骤1．称取40gKHSO4溶解90mL蒸馏水，倒入大试管，试管浸在冰水浴中(装置见图9)，并冷却到5℃以下。
步骤2电解2h，每隔约半小时补一次冰
步骤3．将沉淀收集在漏斗中，直接用乙醇和乙醚洗涤和过滤
步骤4．干燥、称重
步骤5．回收乙醚和乙醇
（1）电解总反应的化学方程式为 。
（2）电解过程中，阳极产生微量且能使湿润的KI-淀粉变蓝的有色单质气体，该气体可能是(填化学式)。
（3）步骤2每隔半小时要向大烧杯添加冰块，其原因是 。
（4）步骤5回收乙醇、乙醚时采用的操作方法是 。
（5）取得到的样品0.2500g溶于30mL水，加4gKI，塞住瓶塞，振荡，静止15min，加入1mL冰醋酸，再用cmol·L- 1Na2S2O3溶液滴定。(S2O82- +3I- =2SO42-
+I3-；I3-
I2+I-；2S2O32-+I2=2I- +
S4O62-)
①溶解时，加入KI后需塞住瓶塞，其目的是 。
②本实验所用的指示剂为 。
③若本次滴定消耗Na2SO3溶液VmL，由本次结果计算，样品中K2S2O8的纯度为(用含c、V的代数式表示)。
（6）分析化学上检验Mn2+在Ag+催化下K2S2O8溶液将Mn2+氧化为紫色的MnO4-，该反应的离子方程式为 。
二硫化亚铁是Li/FeS2电池的正极活性物质，可用水热法合成。FeSO4、Na2S2O3、S及H2O在200℃连续反应24小时，四种物质以等物质的量反应，再依次用CS2、H2O洗涤、干燥及晶化后得到。
（1）合成FeS2离子方程式为 。
（2）用水洗涤时，如何证明S042-己除尽 。
（3）己知1.20gFeS2在O2中完全燃烧生成Fe2O3和SO2气体放出8.52kJ热量，FeS2燃烧反应的热化学方程式为 。
（4）取上述制得的正极材料1.1200g (假定只含FeS一种杂质)，在足量的氧气流中充分加热，最后得0.8000g红棕色固体，则该正极材料中FeS2的质量分数(写出计算过程)。
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