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从原子、分子水平上帮助我们认识物质构成的规律;以微粒之间不同的作用力为线索,研究不同类型物质的有关性质;从物质结构决定性质的视角预测物质的有关性质。

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(1)下列说法正确的是                   (填序号)。

A.元素电负性由大到小的顺序为:F>O>N

B.一个苯分子含3个π键和6个σ键

C.氯化钠和氯化铯晶体中氯离子的配位数相同

D.第一电离能的大小为:Br>Se>As

(2)根据等电子体原理,羰基硫(OCS)分子的结构式应为        。光气(COC12)分子内各原子最外层都满足8电子稳定结构,则光气分子的空间构型为           (用文字描述)。

(3)Cu2+基态电子排布式为            。向硫酸铜溶液中加入过量氨水,然后加入适量乙醇,溶液中会析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4晶体,该物质中配位原子的杂化方式为       ,若不考虑空间构型,其内界结构可用示意图表示为                     

 

(1)A      (2)O=C=S    平面三角形 (3)1s22s22p63s23p63d9(或[Ar]3d9)     sp3           (无正确电荷符号不给分,配位键不写箭头可以,但是箭号方向指向氨分子不给分) 【解析】 试题分析:(1)A、同周期元素电负性从左到右依次增大,正确;B、苯的结构是没有单双键,是一种介于单双键之间的特殊的键,一个苯分子含1个大π键和12个σ键,错误;C、氯化钠和氯化铯晶体中氯离子的配位数分别是6、8,错误;D、同周期元素第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA、ⅤA最外层电子处于全满或半满相对稳定结构,能量较低,第一电离能较相邻元素大,应为As >Br>Se,错误。    (2)OCS的等电子体为CO2,所以结构式与其相似;COC12的结构式为C1-C- C1,碳原子为sp2杂化,故为平面三角形; (3)[Cu(NH3)4]SO4为配合物,配位数为4个,sp3,其中NH3中氮原子与铜离子形成4个配位键。 考点:考查物质结构中第一电离能、电负性、等电子体、杂化类型、空间结构、配合物组成等内容。
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考点分析:
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常温下钛的化学活性很小,在较高温度下可与多种物质反应。

(1)工业上由金红石(含TiO2大于96%)为原料生产钛的流程如下:

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① 沸腾氯化炉中发生的主要反应为:                             

② 已知:Ti(s) +2Cl2(g)=TiCl4(l)  ΔH=a kJ·mol1

2Na(s) +Cl2(g)=2NaCl(s)  ΔH=b kJ·mol1

Na(s)=Na(l)  ΔH=c kJ·mol1

则TiCl4(l) +4Na(l)=Ti(s) +4NaCl(s)  ΔH=      kJ·mol1

③ TiCl4遇水强烈水解,写出其水解的化学方程式                         

(2)TiO2直接电解法生产钛是一种较先进的方法,电解质为熔融的氯化钙,原理如图所示,二氧化钛电极连接电  极,该极电极反应为:                    。但此法会产生有毒气体,为减少对环境的污染,在电池中加入固体氧离子隔膜(氧离子能顺利通过),将两极产物隔开,再将石墨改为金属陶瓷电极,并通入一种还原性气体,该气体是               

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(3)海绵钛可用碘提纯,原理为:满分5 manfen5.com,下列说法正确的是    

A.该反应正反应的ΔH>0

B.在不同温度区域,TiI4的量保持不变

C.在提纯过程中,I2 的作用是将粗钛从低温区转移到高温区

D.在提纯过程中,I2 可循环利用

 

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辉铜矿主要成分Cu2S,软锰矿主要成分MnO2,它们都含有少量SiO2、Fe2O3等杂质。工业上综合利用这两种矿物制备硫酸锰和碱式碳酸铜的主要工艺流程如下:

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已知:①MnO2能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫;

②[Cu(NH3)4]SO4常温稳定,在热水中会分解生成NH3

③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀 的pH范围如下表所示(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L-1计算):

 

开始沉淀的pH

沉淀完全的pH

Fe3

1.1

3.2

Mn2

8.3

9.8

Cu2

4.4

6.4

 

(1)酸浸时,为了提高浸取率可采取的措施有                      (任写一点)。

(2)酸浸时,得到的浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。

写出该反应的化学方程式                                 

(3)调节浸出液pH的范围为           ,其目的是                          

(4)本工艺中可循环使用的物质是              (写化学式)。

(5)在该工艺的“加热驱氨”环节,若加热的温度过低或过高,都将造成                  的结果。

(6)用标准BaCl2溶液测定样品中MnSO4·H2O质量分数时,发现样品纯度大于100%(测定过程中产生的误差可忽略),其可能原因有                (任写一种)。

 

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摩尔盐[xFeSO4·y(NH4)2SO4·zH2O]是一种重要化工原料。其组成可通过下列实验测定:

①称取1.5680 g 样品,准确配成100 mL溶液A。

②量取25.00 mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤,干燥至恒重,得到白色固体0.4660 g。

③再量取25.00 mL溶液A,滴加适量稀硫酸,用0.0200 mol·L1KMnO4溶液滴定至终点,生成Mn2,消耗KMnO4溶液10.00 mL。

(1)已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×1010,欲使溶液中c(SO42)≤1. 0×105mol·L1,应保持溶液中c(Ba2)

           mol·L1

(2)③中发生反应的离子方程式为              ,滴定终点的现象是          

(3)通过计算确定样品的组成(必须写出计算过程)。

 

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某研究小组制备偶氮染料F的合成路线图如下:

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已知:a.满分5 manfen5.com

b.满分5 manfen5.com

(1)D中官能团的名称为                        

(2)写出反应类型:①            ;②          

(3)写出D→E反应的化学方程式                                          

(4)写出B的结构简式          ;设计反应②和④的目的是                 

(5)写出满足下列条件的C的所有同分异构体的结构简式                     

a.是苯的对位二取代产物;b.能发生银镜反应;c.分子中无甲基。

(6)设计从X到某酸性偶氮染料Y的合成路线(无机试剂任选。用流程图表示:写出反应物、产物及主要反应条件)。

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氯气是重要的化工原料。

(1)氯气溶于水得到氯水,氯水中存在下列反应:Cl2 + H2O满分5 manfen5.com H+Cl+ HClO,其平衡常数表达式为K=                              

(2)工业上常用熟石灰和氯气反应制取漂白粉,化学反应方程式是               。流程如下图所示,其主要设备是氯化塔,塔从上到下分四层。

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将含有3%~6%水分的熟石灰从塔顶喷洒而入,氯气从塔的最底层通入。这样加料的目的是         。处理从氯化塔中逸出气体的方法是         

(3)某科研小组在实验室用较浓的KOH溶液直接吸收氯气,研究发现反应进行一段时间后开始出现KClO3并逐渐增多,产生KClO3的离子方程式是               ,其原因可能是            ,由此可知(2)中氯化塔设计为四层是为了减少生产中类似副反应的发生。

 

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