Question

喹硫平可用于精神疾病的治疗，它的合成路线如下：

（1）写出C₁₃H₉NO₄S中所有含氧官能团的名称           。

（2）A属于烃，且相对分子质量是54，写出A的结构简式                。

（3）反应①～⑤中属于取代反应的有     （选填序号）。

写出反应⑦的化学方程式                 。

（4）流程中设计反应⑤和⑦的目的是                      。

（5）物质C的同分异构体有多种，其中既含有羟基，又含有醛基的同分异构体有  种。

（6）已知：苯环上的羧基为间位定位基，如。写出以为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任选，可利用本题中的相关信息）。合成路线流程图示例如下： 。

Answer

（1）硝基、羧基（2分，各1分）

（2）CH2＝CHCH＝CH2（2分）

（3）① ④（2分，各1分，写错1个倒扣1分，本小题不出现负分）

HOOCCH2CHBrCOOH＋3NaOH NaOOCCH＝CHCOONa＋NaBr＋3H2O（2分）

（4）保护碳碳双键，防止被酸性KMnO4溶液氧化（1分）。

（5）5（2分）

（6）

【解析】

试题分析：

（1）根据反应①前后物质不难看出发生的应该是取代反应，F取代了H，所以官能团有硝基、羧基；（2）采用逆向思维从⑧到①来反推，⑧应该是酸化恢复羧基。反应⑦发生消去反应生成了双键，同时羧基发生中和反应生产钠盐形式，反应⑥发生氧化反应，羟基变为羧基，反应⑤发生加成反应，D为HO- CH2-CH2－CHBr-CH2-OH, ④是水解反应，所以C的结构简式为HO- CH2-CH＝CH-CH2-OH,反应③发生1，4－加成反应A是CH2＝CHCH＝CH2，B是Br- CH2-CH＝CH-CH2-Br ；

（3）据（2）的分析中可知发生取代反应的是① ④；有关方程式如答案所示，要注意羧基也能与碱发生反应。

（4）因为酸性KMnO4溶液能氧化碳碳双键为防止被破坏，所以起到保护的作用。

（5）5种同分异构体为： CH3-CH2-CH(OH)-CHO      CH3-CH(OH)-CH2-CHO

CH2(OH)-CH2-CH2- CHO    (CH3)2-CH(OH)-CHO     CH2(OH)-CH(CH3)-CHO

（6）该题采用逆向思维进行分析便可容易得出合成路线，要合成出目标物，可以看出是发生了氨基酸发生了缩聚反应得到，其单体应该为，如何以甲苯为原料合成出该物质，这是合成中的难点，可以从题目中的信息中发现在反应②中苯环上的硝基能被还原为氨基，那要生成该物质的上一级物质应该为，条件选择绿矾即可。而合成的上一级物质只要选择苯甲酸与硝酸发生硝化反应就行，因此整个合成路线便完成。

考点：本题以有机合成为基础，考查有机官能团的性质及相互之间的转化、有机反应方程式书写及反应类型、有条件的同分异构体的书写和有机合成等相关知识。