Question

利用反应I₂(s)+Cl₂(g)=2ICl(l)，实验室可用如下图所示装置（加热、夹持仪器已略去）制取少量IC1。

已知：ICl的熔点为13.9℃，沸点为97.4℃，易水解，且能发生反应：

ICl(l)+Cl₂(g)=2ICl₃(l)

（1）装置A中发生反应的化学方程式是____________。

（2）装置B的作用是______。不能用装置F代替装置E，理由是____________。

（3）所制得的ICl中溶有少量ICl₃杂质，提纯的方法是______ (填标号）。

A．过滤        B．蒸发结晶                   C．蒸馏           D．分液

（4）用ICl的冰醋酸溶液测定某油脂的不饱和度。进行如下两个实验，实验过程中有关反应为：

i．

ii．ICl+KI=I₂+KCl

iii．I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆

实验1：将0.500g该油脂样品溶于10mL四氯化碳后，加人20mL某ICl的冰醋酸溶液（过量），充分反应后，加人足量KI溶液，生成的碘单质用a mol•L^—1的Na₂S₂O₃，标准溶液滴定。经平行实验，测得消耗的Na₂S₂O₃溶液的平均体积为V₁mL。

实验2（空白实验）：不加油脂样品，其它操作步骤、所用试剂及用量与实验1完全相同，测得消耗的Na₂S₂O₃溶液的平均体积为V₂mL。

①滴定过程中可用______作指示剂。

②滴定过程中需要不断振荡，否则会导致V₁______（填“偏大”或“偏小”）。

③0.500g该油脂样品所消耗的ICl的物质的量为______mol。由此数据经换算即可求得该油脂的不饱和度。

Answer

（16分）

（1）MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O（3分）

（2）除去氯气中的氯化氢杂质（2分）

装置F中的水蒸气会进入装置D中，使ICl水解（或其他合理答案）（2分）

（3）C（2分）

（4）①淀粉溶液（2分）

②偏小（2分）

③5a(V2—V1)×10—4（3分）

【解析】

试题分析：（1）加热时二氧化锰能氧化浓盐酸，反应式为MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O；（2）、装置A中逸出的气体主要成分是氯气、氯化氢和水蒸气，饱和食盐水能溶解氯化氢，不能溶解氯气，浓硫酸能吸水，故装置B的作用是除去氯气中的氯化氢杂质；若用F代替E，装置F中的水蒸气会进入装置D中，使ICl水解[或ICl(l)+Cl2(g)=2ICl3(l)]，则所得产品不纯；（3）、由已知信息可知，ICl(l)和ICl3(l)均为液体，且互溶、沸点明显不同，由混合物分离、提纯的方法可知，从多的产品提纯的方法为蒸馏，而过滤适合分离固液不相溶的混合物，蒸发结晶适合互溶混合物中有一定溶解度的溶质，分液适合互不相溶的混合物；（4）、①由于淀粉溶液遇I2变蓝，则滴定过程中可用淀粉作指示剂；②滴定过程中需要不断振荡，使I2与Na2S2O3充分反应，使溶液褪色且半分钟内部恢复为蓝色，否则Na2S2O3溶液不足，V1偏小；实验1中n(Na2S2O3)=c•V=a•V1×10—3mol，由反应iii中反应物的系数之比等于物质的量之比，则n(I2)= n(Na2S2O3)/2= 5a•V1×10—4mol；由反应ii中反应物的系数之比等于物质的量之比，则n(ICl)= n(I2)= 5a•V1×10—4mol；实验2中n(Na2S2O3)=c•V=a•V2×10—3mol，则n(I2)= n(Na2S2O3)/2= 5a•V2×10—4mol，n(ICl)= n(I2)= 5a•V2×10—4mol；比较可知，实验1中被C=C键消耗的n(ICl)= 5a•V2×10—4mol—5a•V1×10—4mol=5a(V2—V1)×10—4mol。

考点：考查氯气的制法、混合物的分离和提纯、氧化还原反应滴定、信息迁移、物质的量在化学方程式计算中的应用等相关知识。