Question

随着大气污染的日趋严重，“节能减排”，减少全球温室气体排放，研究NO_x、SO₂、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。

（1）下图是在101kP_a，298k条件下1mol NO₂和1mol CO反应生成1mol CO₂和1mol NO过程中能量变化示意图。

已知：① N₂（g）+O₂（g）＝2NO（g） △H=+179.5kJ/mol

② 2NO（g）+O₂（g）＝2NO₂（g）   △H=-112.3kJ/mol

则在298k时，反应：2NO(g)＋2CO(g)N₂(g)＋2CO₂(g)的△H＝        。

（2）将0.20mol NO₂和0.10molCO充入一个容积恒定为1L的密闭容器中发生反应，在不同条件下，反应过程中部分物质的浓度变化状况如图所示。

①下列说法正确的是           。（填序号）

a.容器内的压强不发生变化说明该反应达到平衡

b.当向容器中加再充入0.20mol NO时，平衡向正反应方向移动，K值增大

c.升高温度后，K值减小，NO₂的转化率减小

d.向该容器内充入He气，反应物的体积减小，浓度增大，所以反应反应速率增大

②计算产物NO在0～2min时平均反应速率v(NO)=     mol·L^-1·min^-1；

③第4min时改变的反应条件为      （填“升温”、“降温”）；

④计算反应在第6min时的平衡常数K=      。若保持温度不变，此时再向容器中充入CO、NO各0.060mol，平衡将      移动（填“正向”、“逆向”或“不”）。

（3）有学者想以如图所示装置用原电池原理将SO₂转化为重要的化工原料。其负极的反应式为      ，当有0.25molSO₂被吸收，则通过质子（H⁺）交换膜的H⁺的物质的量为       。

（4）CO₂在自然界循环时可与CaCO₃反应，CaCO₃是一种难溶物质，其K_SP=2.8×10^-9mol²/L²。现将2×10^-4mol/L的Na₂CO₃溶液与一定浓度的CaC1₂溶液等体积混合生成沉淀，计算应加入CaC1₂溶液的最小浓度为       。

Answer

（16分）（1）－759.8kJ/mol （2分） （2）①C （2分） ②0.015 （2分） ③升温 （2分）

④1/36 （2分） 逆向 （1分） （3）SO2＋2H2O－2e－＝SO42－＋4H＋ （2分） 0.5mol （2分）

（4）5.6×10－5mol/L （2分）

【解析】

试题分析：（1）根据图像可知，反应物的总能量高于生成物的总能量，因此该反应是放热反应，其反应热△H＝134kJ/mol－368kJ/mol＝－234kJ/mol，即热化学方程式是③ NO2（g）＋CO(g) CO2(g)＋NO（g） △H＝－234kJ/mol。根据盖斯定律可知，②－①＋③×2即得到反应2NO(g)＋2CO(g)N2(g)＋2CO2(g)，因此该反应的反应热△H＝－112.3kJ/mol－179.5kJ/mol－234kJ/mol×2＝－759.8kJ/mol。

（2）①根据反应NO2（g）＋CO(g) CO2(g)＋NO（g） △H＝－234kJ/mol可知，该反应是体积不变的、放热的可逆反应，则：

a.反应前后体积不变，则压强始终是不变的，所以容器内的压强不发生变化，不能说明该反应达到平衡，a不正确；

b.平衡常数只与温度有关系，当向容器中加再充入0.20mol NO时，平衡向逆反应方向移动，K值不变，b不正确；

c.升高温度后，平衡向逆反应方向移动，因此K值减小，NO2的转化率减小，c正确；

d.向该容器内充入He气，容器容积不变，反应物的浓度不变，所以反应反应速率不变，d不正确 ，答案选c。

②根据图像可知，在0～2min内NO的浓度增加了0.03mol/L，则根据方程式可知，NO2的浓度就减少0.03mol/L，所以产物NO在0～2min时平均反应速率v(NO)＝0.03mol/L÷2＝0.015mol·L-1·min-1。

③根据图像可知，在4min时反应物的浓度增加，而生成物的浓度降低，这说明反应向逆反应方向移动。由于正反应是放热反应，因此改变的条件是升高温度。

④根据图像可知，6min时反应重新建立平衡状态。此时NO和CO2的浓度均是0.02mol/L，NO2和CO的浓度分别是0.18mol/L和0.08mol/L，因此反应在第6min时的平衡常数K＝＝＝；若保持温度不变，此时再向容器中充入CO、NO各0.060mol，则此时＝＝＞，因此平衡逆向进行。

（3）原电池中负极失去电子，所以SO2在负极通入，其电极反应式是SO2＋2H2O－2e－＝SO42－＋4H＋；当有0.25molSO2被吸收，则负极生成1.0mol氢离子和0.25mol SO42－，所以要保持电荷守恒，需要将左侧多余的0.5mol氢离子通过质子（H+）交换膜交换到右侧。

（4）设应加入CaC12溶液的最小浓度为x，则混合后c(Ca2＋)＝0.5x，c(CO32－)＝1×10-4mol/L。根据碳酸钙的溶度积常数可知，混合要生成沉淀，则0.5x×1×10-4mol/L ≥2.8×10-9mol2/L2，解得x≥5.6×10－5mol/L。

考点：考查反应热、反应速率、平衡常数以及溶度积常数的有关计算；外界条件对平衡状态的影响；平衡常数以及原电池原理的应用等