Question

以黄铜矿精矿为原料，制取硫酸铜及金属铜的工艺如下所示：

Ⅰ.将黄铜矿精矿（主要成分为CuFeS₂，含有少量CaO、MgO、Al₂O₃）粉碎

Ⅱ.采用如下装置进行电化学浸出实验

将精选黄铜矿粉加入电解槽阳极区，恒速搅拌，使矿粉溶解。在阴极区通入氧气，并加入少量催化剂。

Ⅲ.一段时间后，抽取阴极区溶液，向其中加入有机萃取剂（RH）发生反应：

2RH（有机相）+ Cu²⁺（水相）R₂Cu（有机相）+ 2H^＋（水相）

分离出有机相，向其中加入一定浓度的硫酸，使Cu²⁺得以再生。

Ⅳ.电解硫酸铜溶液制得金属铜。

（1）黄铜矿粉加入阳极区与硫酸及硫酸铁主要发生以下反应：

CuFeS₂ + 4H^＋ = Cu²⁺ + Fe²⁺ + 2H₂S    2Fe³⁺ + H₂S = 2Fe²⁺ + S↓+ 2H^＋

① 阳极区硫酸铁的主要作用是        。

② 电解过程中，阳极区Fe³⁺的浓度基本保持不变，原因是        。

（2）阴极区，电极上开始时有大量气泡产生，后有固体析出，一段时间后固体溶解。写出上述现象对应的反应式        。

（3）若在实验室进行步骤Ⅲ，分离有机相和水相的主要实验仪器是        ；加入有机萃取剂的目的是        。

（4）步骤Ⅲ，向有机相中加入一定浓度的硫酸，Cu²⁺得以再生的原理是        。

（5）步骤Ⅳ，若电解200mL0.5 mol/L的CuSO₄溶液，生成铜3.2 g，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是        。

Answer

(16分)

（1）①吸收硫化氢气体，防止环境污染（1分）

②Fe2+- e－→Fe3+（1分）

（2）2H++2 e－→H2↑  Cu2++2e－→Cu     2Cu+O2+2H2SO4=2CuSO4+2H2O（各1分）

（3）分液漏斗 （1分）

富集Cu2+，分离Cu2+与其它金属阳离子 （2分，每个要点1分）

（4）增大H+浓度，使平衡2RH(有机相) + Cu2+(水相)  R2Cu(有机相)+ 2H＋(水相)逆向移动，Cu2+进入水相得以再生（1分）

（5） c(H+)>c(SO42-)>c(Cu2+)>c(OH-)（2分）

【解析】

试题分析：

（1）根据反应：CuFeS2 + 4H＋ = Cu2+ + Fe2+ + 2H2S    2Fe3+ + H2S = 2Fe2+ + S↓+ 2H＋①可知硫酸铁作用为吸收硫化氢气体，防止环境污染；②吸收硫化氢气体要消耗Fe3+ ，而其浓度不变必须Fe2+在阳极放电：Fe2+- e－→Fe3+。

（2）根据题中现象和离子放电规律可知：2H++2 e－→H2↑ 

Cu2++2e－→Cu     2Cu+O2+2H2SO4=2CuSO4+2H2O（各1分）

（3）分离互不相容的液体要使用分液漏斗 ；

萃取的作用在于富集Cu2+，分离Cu2+与其它金属阳离子。

（4）根据题意可知：增大H+浓度，使平衡2RH(有机相) + Cu2+(水相) R2Cu(有机相)+ 2H＋(水相)逆向移动，Cu2+进入水相得以再生。

（5）电解200mL0.5 mol/L的CuSO4溶液，生成铜3.2 g时，相当于等浓度的CuSO4和硫酸的混合液，其中Cu2+部分水解，得c(H+)>c(SO2- 4)>c(Cu2+)>c(OH-)。

考点：考查元素及其化合物、电化学、化学实验、离子浓度判断等相关知识。