Question

亚硫酸（H₂SO₃）是二元弱酸，KHSO₃溶液呈酸性．向10mL 0.01mol/L的H₂SO₃溶液滴加0.01mol/LKOH溶液VmL，下列判断错误的是（ ）
A．当V=10mL时，c（K⁺）＞c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）
B．当V=20mL时，c（K⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（HSO₃^-）＞c（H⁺）
C．当V＞0时，c（K⁺）+c（H⁺）=2c（SO₃^2-）+c（OH^-）+c（HSO₃^-）
D．当V=20mL时，再滴入NaOH溶液，则溶液中n（K⁺）/n（SO₃^2-）的值将变大

Answer

A、V=10mL时，H2SO3与KOH以1：1的物质的量比反应生成KHSO3，利用KHSO3溶液呈酸性，则HSO3-的电离大于其水解来分析；
B、V=20mL时，H2SO3与KOH以1：2的物质的量比反应生成K2SO3，利用SO32-的水解来分析；
C、反应无论进行到何种程度，溶液不显电性，利用电荷守恒来分析；
D、V=20mL时，再滴入NaOH溶液，利用OH-对SO32-的水解平衡的影响来分析．
【解析】
A、当V=10mL时，反应后溶液的溶质为KHSO3，又KHSO3溶液呈酸性，则HSO3-的电离大于其水解，电离生成SO32-离子，水解生成H2SO3，则
c（K+）＞c（HSO3-）＞c（SO32-）＞c（H2SO3），故A正确；
B、当V=20mL时，反应后溶液的溶质为K2SO3，由SO32-的水解可知溶液显碱性，第一步水解远远大于第二步水解，两步水解都生成OH-离子，
则c（K+）＞c（SO32-）＞c（OH-）＞c（HSO3-）＞c（H+），故B正确；
C、因溶液不显电性，则电荷守恒式为c（K+）+c（H+）=2c（SO32-）+c（OH-）+c（HSO3-），故C正确；
D、V=20mL时，溶液的溶质为K2SO3，存在SO32-+H2O⇌HSO3-+OH-，再滴入NaOH溶液，水解平衡逆向移动，则n（SO32-）增大，但n（K+）不变，故
n（K+）/n（SO32-）的值将变小，故D错误；
故选D．