Question

【化学--选修物质结构与性质】
氮元素可形成卤化物、叠氮化物及络合物等．
（1）NF₃构型为三角锥体，沸点-129℃；可在铜催化作用下由F₂和过量NH₃反应得到．
NF₃属于    晶体，写出制备 NF₃的化学反应方程式：    ．
（2）氢叠氮酸（HN₃）是一种弱酸，它的酸性类似于醋酸，微弱电离出H⁺和N₃^-．
①与N₃^-互为等电子体的分子、离子有：    、    （各举1例），由此可推知N₃^-的空间构型是    型．
②叠氮化物、氰化物能与Fe³⁺及Cu²⁺及Co³⁺等形成络合物，如：Co[（N₃）（NH₃）₅]SO₄、Fe（CN）₆^4-．写出钴原子在基态时的价电子排布式：    ．
Co[（N₃）（NH₃）₅]SO₄中钴的配位数为    ，CN^-中C原子的杂化类型是    ．
（3）化学式为Pt（NH₃）₂Cl₂的化合物有两种异构体，其中一种异构体具有水的可溶性，则此种化合物是    （填“极性”、“非极性”）分子．
（4）由叠氮化钠（NaN₃）热分解可得纯N₂：2NaN₃（s）=2Na（l）+3N₂（g），有关说法正确的是   
A．NaN₃与KN₃结构类似，前者晶格能较小
B．第一电离能（I₁）：N＞P＞S
C．钠晶胞结构如图，该晶胞分摊2个钠原子
D．氮气常温下很稳定，是因为氮的电负性小．

Answer

（1）根据沸点判断晶体类型；根据反应物、生成物、反应条件写相应的方程式；
（2）①根据等电子体的定义分析；根据空间构型的判断方法判断；
②根据基态原子的价电子排布式书写规则书写；根据配位数的判断方法判断；根据杂化类型的判断方法判断；
（3）根据物质的相似相溶原理分析；
（4）A、根据离子半径与晶格能的关系分析；
B、根据最外层电子判断第一电离能的大小；
C、根据晶胞中原子数的计算方法计算；
D、根据氮气的结构分析．
【解析】
（1）NF3的沸点较低，所以是分子晶体；在铜催化作用下由F2和过量NH3反应生成NF3和NH4F，所以反应方程式为：
4NH3+3F2NF3+3NH4F，故答案为：分子；4NH3+3F2    NF3+3NH4F；
（2）①N3-含有三个原子22个电子，与其等电子体的分子有N2O或CO2或CS2或BeCl2，与其等电子体的离子有 SCN-或OCN-或CNO；N3-与CO2是等电子体，具有相同的价电子数，它们具有相似的化学结构，二氧化碳是直线型分子，所以N3-的空间构型是直线型．
故答案为：N2O或CO2或CS2或BeCl2； SCN-或OCN-或CNO-；直线；
②钴是37号元素，其基态原子核外电子排布式为[Ar]3d74s2，，所以其原子在基态时的价电子排布式为3d 74s2； 
其配位数是1+5=6；CN-中价层电子对数=1+=2，所以采取sp杂化．
故答案为：3d 74s2；6；sp；
（3）根据物质的相似相溶原理，极性溶质极易溶于极性溶剂，水是极性溶剂，所以此种化合物是极性溶质．
故答案为：极性；
（4）A、相同电荷时，晶格能与离子的半径成反比，离子半径越大，晶格能越小，钠离子的离子半径小于钾离子的离子半径，所以NaN3的晶格能大于KN3的晶格能，故A错误．
B、第一电离能（I1）：N＞P＞S，故B正确．
C、钠晶胞中原子数为1+8×=2，故C正确．
D、氮气分子中含有氮氮三键，键能较大，所以性质稳定，故D错误．
故答案为：BC．