Question

下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）
A．室温下，向0.01mol•L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
B．0.1mol•L^-1NaHCO₃溶液：c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（HCO₃^-）＞c（H⁺）
C．Na₂CO₃溶液：c（OH^-）-c（H⁺）=c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）
D．25℃时，pH=4.75、浓度均为0.1mol•L^-1的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）＜c（CH₃COOH）+c（H⁺）

Answer

A、设n（NH4HSO4）=1 mol（即溶液体积为100L），若加入1mol NaOH，得Na2SO4和（NH4）2SO4，溶液显酸性，若加入2 mol NaOH，得Na2SO4和NH3•H2O，溶液显碱性．故欲使溶液呈中性，加入的NaOH必在1～2 mol之间．而，SO42-恒为1 mol，部分NH4+与OH-反应，最终n（NH4+）＜1 mol．
B、溶液呈碱性，并且HCO3-水解和水的电离都是微弱的，则有HCO3-的浓度大于OH-浓度，．
C、运用电荷守恒和物料守恒判断离子的关系来判断；
D、运用电荷守恒和物料守恒判断离子的关系来判断；
【解析】
A、如果NH4HSO4与NaOH完全反应，化学计量比是1：2，但若完全反应溶液中有较多的NH3．H2O，会显碱性，想使溶液为中性，NH4HSO4必须有剩余，若NH4HSO4与NaOH1：1反应，那么溶液中还有很多NH4+，溶液显示酸性（NH4+水解显酸性），所以若NH4HSO4为1mol，设与之反应的NaOH的用量xmol，则有1＜x＜2，则NH4+的量＜1．假设溶液体积为1升，反应结束后，SO42-的量为n=0.01mol/l，Na+的量为x（0.01＜x＜0.02），NH4+的量为y＜0.01，由于是中性，所以H+和OH-的量相同，均为10-7，故A正确；
B、NaHCO3溶液中，OH-是由HCO3-水解和水的电离所出成的，但是这些都是微弱的．HCO3- 的浓度大于OH-浓度，故B错误；
C、由电荷守恒有：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCO3-）+2c（CO32-），由物料守恒可得：c（Na+）=2c（HCO3-）+2c（CO32-）+2c（H2CO3），将两式中的C（Na+）消去，可得c（OH-）-c（H+）=c（HCO3-）+2c（H2CO3），故C正确；
D、由电荷守恒有：C（CH3COO-）+C（OH-）=C（H+）+C（Na+），由物料守恒可得2c（Na+）=C（CH3COO-）+C（CH3COOH），将两式中的C（Na+）消去，可得C（CH3COO-）+2C（OH-）=2C（H+）+C（CH3COOH）．所以C（CH3COO-）+C（OH-）-C（H+）-C（CH3COOH）=C（H+）-C（OH-），因为pH=4.75，故C（H+）-C（OH-）＞0，所以D项不等式应为”＞”，故D错误．
故选AC．