Question

某有机物X（C₁₂H₁₃O₆Br）遇到FeCl₃溶液显紫色，其部分结构简式如下：

已知X在足量的氢氧化钠水溶液中加热，可以得到A、B、C三种有机物．
（1）C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰．
（2）室温下A经盐酸酸化可以得到苹果酸E，E的结构简式为试回答：
（1）B中所含官能团的名称是    ．
（2）C的结构简式为    ．
（3）E不能发生的反应类型是    （填序号）
①加成反应    ②消去反应    ③氧化反应    ④酯化反应
（4）E的一种同分异构体F有如下特点：lmol F可以和3mol金属钠发生反应，放出33.6LH₂（标准状况下），lmolF可以和足量NaHCO₃溶液反应，生成lmolCO₂，lmolF还可以发生银镜反应，生成2molAg．试写出F可能的一种结构简式：   
（5）在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯，写出此反应的化学方程式：   
（6）请用合成反应流程图表示出以1，3-丁二烯为主要有机原料合成苹果酸的最合理的合成方案（注明反应条件）．
提示：①有机物必须写结构简式，无机试剂自选；
②合成反应流程图表示方法示例如下：    ．

Answer

X遇FeCl3溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成和部分结构简式可知，X由部分结构简式连在苯环上组成，因为C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，所以X中苯环上的两个取代基处于对位，X为，根据E的结构可知A为，B为CH2OHCH2OH，C为，结合有机物的结构和性质解答该题．
【解析】
X遇FeCl3溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成和部分结构简式可知，X由部分结构简式连在苯环上组成，因为C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰，所以X中苯环上的两个取代基处于对位，X为，根据E的结构可知A为，B为CH2OHCH2OH，C为，
（ l ）B为CH2OHCH2OH，含有的官能团为羟基，故答案为：羟基；
（2）由以上分析可知B为，故答案为：；
（3）中含有羧基，可发生酯化反应，含有-OH，可发生氧化反应，消去反应，因不含C=C，不能发生加成反应，故答案为：①；
（4）E为，对应的同分异构体F：lmolF可以和3mol金属钠发生反应，放出33.6LH2（标准状况下），说明分子中含有3个能与Na反应的-OH或-COOH，lmolF可以和足量NaHCO3溶液反应，生成lmolCO2，说明含有1个-COOH，lmolF还可以发生银镜反应，生成2molAg，说明含有1个-CHO，则应含有2个-OH，可能的结构为，故答案为：；
（5）在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯，反应的方程式为，
故答案为：；
（6）以1，3-丁二烯为主要有机原料合成苹果酸，应先与溴发生1，4加成生成CH2BrCH=CHCH2Br，然后水解生成CH2OHCH=CHCH2OH，与HCl发生加成反应生成CH2OHCH2CHClCH2OH，氧化生成HOOCCH2CHClCOOH，最后水解可生成，反应的历程为CH2=CHCH=CH2CH2BrCH=CHCH2BrCH2OHCH=CHCH2OHCH2OHCH2CHClCH2OHHOOCCH2CHClCOOH，
故答案为：CH2=CHCH=CH2CH2BrCH=CHCH2BrCH2OHCH=CHCH2OHCH2OHCH2CHClCH2OHHOOCCH2CHClCOOH．