Question

已知：铅蓄电池总的化学方程式为：Pb+PbO₂+2H₂SO₄      2H₂O+2PbSO₄；
镍镉碱性充电电池在放电时，其：
正极反应为：2NiO（OH）+2H₂O+2e^-=2Ni（OH）₂+2OH^-
负极反应为：Cd+2OH^--2e^-=Cd（OH）₂
铅蓄电池使用（放电）一段时间后，其内阻明显增大，电压却几乎不变，此时只有充电才能继续使用．镍镉碱性充电电池使用（放电）到后期，当电压明显下降时，其内阻却几乎不变，此时充电后也能继续使用．回答下列问题：
（1）铅蓄电池在放电时的负极反应为    ，其在充电时阳极反应为    ；
（2）镍镉碱性充电电池在充电时的总反应的化学方程式为    ；
（3）上述两种电池使用一段时间后，一个内阻明显增大，而另一个内阻却几乎不变的主要原因可能是    ；
（4）如果铅蓄电池在放电时回路中有2mol电子转移时，消耗H₂SO₄    mol．

Answer

（1）依据铅蓄电池的总反应方程式中元素化合价变化判断，负极失电子发生氧化反应；正极得到电子发生还原反应，负极 Pb+SO42-=PbSO4+2e-；正极 PbO2+4H++SO42-+2e-=PbSO4+2H2O；
（2）依据放电时的电极反应，充电时是电解，原电池的正极接电源正极做阳极，原电池负极接电源负极，做电解池的阴极；综合写出电解反应；
（3）依据两种电池的电极反应过程中离子浓度变化分析判断；
（4）依据电极反应或电池反应中电子守恒计算得到；
【解析】
（1）铅蓄电池总的化学方程式为：Pb+PbO2+2H2SO4 2H2O+2PbSO4；铅失电子生成硫酸铅，二氧化铅得到电子发生还原反应生成硫酸铅；负极电极反应为：Pb+SO42--2e-=PbSO4
正极电极反应为：PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+SO42-+4H+；
故答案为：Pb+SO42--2e-=PbSO4；PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+SO42-+4H+；
（2）镍镉碱性充电电池在放电时，
正极反应为：2NiO（OH）+2H2O+2e-=2Ni（OH）2+2OH-，
充电为阳极电极反应为：2Ni（OH）2+2OH--2e-=2NiO（OH）+2H2O；
负极反应为：Cd+2OH--2e-=Cd（OH）2，
充电为阴极电极反应为：Cd（OH）2+2e-=Cd+2OH-
电子守恒合并得到：Cd（OH）2+2Ni（OH）2=Cd+2NiO（OH）+2H2O；
故答案为：Cd（OH）2+2Ni（OH）2=Cd+2NiO（OH）+2H2O；
（3）两种电池使用一段时间后，一个内阻明显增大，而另一个内阻却几乎不变，阳极电极反应分析说明，铅蓄电池放电时离子浓度减小，而镍镉电池放电时离子浓度不变；
故答案：铅蓄电池放电时离子浓度减小，而镍镉电池放电时离子浓度不变；
（4）如果铅蓄电池在放电时回路中有2mol电子转移时，依据Pb+PbO2+2H2SO4 2H2O+2PbSO4；标注元素化合价，2mol硫酸反应电子转移为2mol；
故答案为：2；