Question

已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.23×10^-8mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag⁺）为1.25×10^-5mol/L．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL 0.01mol/L AgNO₃溶液，下列叙述正确是（ ）
A．混合溶液中约为1.02×10³
B．加入AgNO₃溶液时首先生成AgCl沉淀
C．混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
D．混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）

Answer

根据溶液中各物质的量计算出剩余c（Cl-），利用溶度积常数计算溶液中离子浓度的比值；
根据溶度积常数大小比较二者的溶解性，溶度积小的先生成沉淀；
根据各物质的量结合反应的程度比较溶液离子浓度的大小．
【解析】
A、若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO3溶液，首先生成AgI沉淀，
反应后剩余n（Ag+）=0.003L×0.01mol/L=3×10-5mol，继续生成AgCl沉淀，
反应后剩余n（Cl-）=0.005×0.01mol/L-3×10-5mol=2×10-5mol，c（Cl-）==1.53×10-3mol/L，
浊液中C（Ag+）═KSP（AgCl）÷（Cl-）═（1.25×10-5）2÷1.53×10-3═1.02×10-7（mol/L），
C（I-）═KSP（AgI）÷（Ag+）═（1.23×10-8）2÷1.02×10-7═1.48×10-9，
故浊液中Cl-和I-离子浓度之比约为：=0.507×10-7÷1.48×10-9=0.342×102，故A错误；
B、已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag+）为1.23×10-8mol/L，AgCl的饱和溶液中c（Ag+）为1.25×10-5mol/L，
则可知KSP（AgI）＜KSP（AgCl），则加入AgNO3溶液时首先生成AgI沉淀，故B错误；
C、混合溶液中n（K+）═1×10-4mol，n（NO3-）=0.008L×0.01mol/L=1×10-5mol，则c（K+）＞c（NO3-），根据A项计算可知，c（Cl-）==1.53×10-3mol/L，
C（Ag+）═1.02×10-7（mol/L），C（I-）═1.48×10-9，故c（K+）＞c（NO3-）＞c（Cl-）＞c（Ag+）＞c（I-），故C正确．
D、反应后c（Cl-）＞c（Ag+），故D错误．
故选C．