Question

该图装置中，A为铅蓄电池，C₁、C₂为石墨电极，B烧杯中是浓度均为0.1mol/L的H₂SO₃和KI的混合溶液100mL．下列说法正确的是（ ）

A．铅蓄电池工作一段时间后，A中溶液的PH变小
B．当B烧杯中I^-的浓度降为0.05mol/L时，A中消耗的H₂SO₄的物质的量为0.025mol
C．当C₁、C₂两极均开始产生气体时，至少已有3.6×10²²个电子从电路中流过
D．铅蓄电池工作时，负极电极反应式为：PbO₂-2e ^-+H₂SO₃=PbSO₄+2H₂O+SO₄^2-

Answer

A、根据铅蓄电池放电时，溶液中氢离子浓度的变化判断溶液PH的变化．
B、根据电解时溶液中离子的放电顺序确定B装置中放电的离子，再结合A装置判断消耗硫酸的物质的量．
C、当电解池中阳极上生成气体时，碘离子应该完全放电生成导致碘，然后氢氧根离子放电生成氧气．
D、铅蓄电池放电时，负极上失去电子发生氧化反应．
【解析】
装置中左边装置是原电池，右边装置连接外加电源属于电解池．
A、铅蓄电池放电时，正极上二氧化铅得电子和硫酸反应生成硫酸铅和水，导致溶液的PH值增大，故A错误．
B、当B烧杯中I-的浓度降为0.05mol/L时，电解质溶液中亚硫酸根离子全部为氧化生成硫酸根离子，生成硫酸根离子的物质的量是0.1mol/L×0.1L=0.01mol，转移电子数是0.01mol×2=0.02mol，消耗碘离子的物质的量是0.05mol/L×0.1L=0.005mol，转移电子是0.005mol，所以总共转移电子0.025mol，A中正极上发生的电极反应式为
PbO2+2H2SO4+2e-=PbSO4+2H2O
    2mol   2mol
 0.025mol  0.025mol
所以A中消耗的H2SO4的物质的量为0.025mol，故B正确．
C、当C1、C2两极均开始产生气体时，碘离子放电完全，根据碘离子的物质的量计算通过的电子个数，碘离子的物质的量=0.1mol/L×0.1L=0.01mol，
      2I--2e-=I2
   2mol   2NA
0.01mol 0.01NA
所以至少已有6.02×1021个电子从电路中流过，故C错误．
D、铅蓄电池放电时，负极上铅失去电子和硫酸根离子反应生成硫酸铅，电极反应式为 Pb+SO42--2e-=PbSO4，故D错误．
故选B．