Question

向10mL 0.1mol•L^-1 NH₄Al（SO₄）₂溶液中，滴加等浓度Ba（OH）₂溶液x mL，下列叙述正确的是（ ）
A．x=10时，溶液中有NH₄⁺、Al³⁺、SO₄^2-，且c（NH₄⁺）＞c（Al³⁺）
B．x=10时，溶液中有NH₄⁺、AlO₂^-、SO₄^2-，且c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）
C．x=30时，溶液中有Ba²⁺、AlO₂^-、OH^-，且c（OH^-）＜c（AlO₂^-）
D．x=30时，溶液中有Ba²⁺、Al³⁺、OH^-，且c（OH^-）=c（Ba²⁺）

Answer

A、Al3+与氨水反应生成Al（OH）3沉淀，可以认为氢氧根会先与铝离子作用生成沉淀．加入10mlBa（OH）2，相当于溶液中NH4+、Al3+、OH-比例为1：1：2，铝部分生成氢氧化铝沉淀．
SO42--：Ba2+比例为2：1，SO42-部分沉淀．反应完全后，溶液中有NH4+、Al3+、SO42-．
B、依据A分析溶液中有NH4+、Al3+、SO42-．无AlO2-；
C、加入30mlBa（OH）2，氢氧根离子过量可以和铝离子完全反应，且和铵根离子全部反应后还有氢氧根离子剩余，溶液中有Ba2+、AlO2-、OH-，但c（OH-）＞c（AlO2-）；
D、依据C分析判断溶液中有Ba2+、AlO2-、OH-，不存在Al3+．
【解析】
当x=10时，10ml0.1mol/LNH4Al（SO4）2溶液中含有0.001molNH4+，1mmolAl3+，0.002molSO42-，10ml等浓度Ba（OH）2溶液有0.001molBa2+，0.002molOH-，混合后硫酸钡沉淀，剩余0.001molSO42-．氢氧化铝沉淀，剩余×10-3molAl3+而NH4+没有参与反应，少量水解，c（NH4+）＜c（SO42-），A项正确，B项错误；
当x=30时，10ml0.1mol/LNH4Al（SO4）2溶液中含有0.001molNH4+，0.001molAl3+，0.002molSO42-，30ml等浓度Ba（OH）2溶液有0.003molBa2+，6mmolOH-，混合后硫酸钡沉淀，剩余0.001molBa2+；OH-过量溶液中存在0.001moAlO2-，铵根离子和氢氧根离子反应生成一水合氨，氢氧根离子剩余0.001mol；一水合氨电离生成铵根离子和氢氧根离子，此时c（OH-）＞c（AlO2-），C、D项错误；
故选A．