Question

某天然芳香族有机物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下（图中每一步反应都进行完全），其中M分子式为C_xH_yO₂Cl，能与NaHCO₃溶液反应．A分子由22个原子构成，1molA完全燃烧生成的CO₂比生成的H₂O多4mol．K与银氨溶液不反应，P的最小环为四元环．

（1）写出下列反应的反应类型：
 A→P    ；D→E第①步反应    ．
（2）A的分子式为    ，B中所含的官能团名称是    ．
（3）写出G、E、P的结构简式：G    ，E    ，P    ．
（4）H到K的反应方程式为：   
（5）含有一个五元环结构，在一定条件下能发生水解反应，且由水解得到的两个侧链处于苯环的邻位，满足以上条件的B的芳香族同分异构体有    种．写出其中一种同分异构体与足量NaOH溶液反应的化学方程式    ．

Answer

M分子式为CxHyO2Cl，能与NaHCO3溶液反应，M分子含有1个羧基-COOH，M在碱性水溶液，酸化条件下生成A，故A中含有1个羧基-COOH、1个羟基-OH，A为某天然芳香族有机物，仅含C、H、O元素，令A的分子式为CnHmO3，A分子由22个原子构成，1molA完全燃烧生成的CO2比生成的H2O多4mol，则n+m=19，n=0.5m+4，联立解得，n=9，m=10，故A的分子式为C9H10O3，A的饱和度为=5，故A含有1个苯环、1个羧基，其它为饱和基团，由转化关系可知B中含有C=C双键，A在浓硫酸、加热条件下生成B和P，B与溴发生加成反应生成D，D发生取代反应生成H，H含有2个-OH，H氧化生成K，K与银氨溶液不反应，说明H中2个-OH连接的C原子上不可能含有2个H原子，且P的最小环为四元环，故A中只含有1个支链，A为，故M为，B为，P为，D为，H为，K为，D在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成E，故E为，B与氢气发生加成反应生成F，F为，F与碳酸氢钠溶液发生反应生成G，故G为，据此解答．
【解析】
M分子式为CxHyO2Cl，能与NaHCO3溶液反应，M分子含有1个羧基-COOH，M在碱性水溶液，酸化条件下生成A，故A中含有1个羧基-COOH、1个羟基-OH，A为某天然芳香族有机物，仅含C、H、O元素，令A的分子式为CnHmO3，A分子由22个原子构成，1molA完全燃烧生成的CO2比生成的H2O多4mol，则n+m=19，n=0.5m+4，联立解得，n=9，m=10，故A的分子式为C9H10O3，A的饱和度为=5，故A含有1个苯环、1个羧基，其它为饱和基团，由转化关系可知B中含有C=C双键，A在浓硫酸、加热条件下生成B和P，B与溴发生加成反应生成D，D发生取代反应生成H，H含有2个-OH，H氧化生成K，K与银氨溶液不反应，说明H中2个-OH连接的C原子上不可能含有2个H原子，且P的最小环为四元环，故A中只含有1个支链，A为，故M为，B为，P为，D为，H为，K为，D在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成E，故E为，B与氢气发生加成反应生成F，F为，F与碳酸氢钠溶液发生反应生成G，故G为，
（1）A→P是发生酯化反应生成，
D→E第①步反应是发生消去反应及中和反应生成，故答案为；酯化反应；消去反应（含中和反应）；
（2）由上述分析可知，A的分子式为C9H10O3，B是，含有碳碳双键、羧基，故答案为：C9H10O3；碳碳双键、羧基；
（3）由上述分析可知，G为，E为，P是，
故答案为：；；；
（4）H发生催化氧化生成，K的反应方程式为，
故答案为：；
（5）含有一个五元环结构，在一定条件下能发生水解反应，且由水解得到的两个侧链处于苯环的邻位，满足以上条件的的芳香族同分异构体，存在结构或、另外还含有1个-CH3，若存在，甲基有如图所示5种位置，若存在，
甲基有如图所示5种位置，故符合条件的同分异构体有10种，其中一种同分异构体与足量NaOH溶液反应的化学方程式为：，故答案为：10；．