Question

[化学--选修化学与技术]
磷化铝、磷化锌、磷化钙是我国目前最常见的熏蒸杀虫剂，都能与水或酸反应产生有毒气体膦（PH₃），PH₃具有较强的还原性，能在空气中自然．我国粮食卫生标准（GB2175-2005）规定，粮食中磷化物（以PH₃计）含量≤0.05mg/kg．
通过下列方法对粮食中残留磷化物含量进行测定．
[实验课题]粮食中残留磷化物的定量测定
[实验原理]5PH₃+8KMnO₄+12H₂SO₄=5H₃PO₄+8MnSO₄+4K₂SO₄+12H₂O2KMnO₄+5Na₂SO₃+3H₂SO₄=2MnSO₄+K₂SO₄+5Na₂SO₄+3H₂O
[操作流程]安装蒸馏吸收装置→PH₃的产生与吸收→转移褪色→亚硫酸标准溶液滴定

[实验装置]
C中盛有200g原粮；D、E、F各盛装1.00mL浓度为1.00×10^-3mol/L的KMnO₄的溶液（H₂SO₄酸化）
（1）以磷化铝为例，写出磷化物与水反应的化学方程式______．
（2）检查上述装置气密性的方法是______．
（3）实验过程中，用抽气泵抽气的目的是______．
（4）A中盛装KmnO₄溶液是为除去空气中可能含有的______；B中盛装碱性焦性没食子酸溶液的作用是______；如去除B装置，则实验中测得的PH₃含量将______．
（5）收集D、E、F所得吸收液，并洗涤D、E、F，将吸收液、洗涤液一并置于锥形瓶中，加水稀释至25mL，用浓度为5×10^-4mol/L Na₂SO₃标准溶液滴定剩余的KMnO₄溶液，消耗Na₂SO₃标准溶液11.00mL，则该原粮中磷化物（以PH₃计）的含量为______mg/kg．

Answer

（1）磷化铝能与水或酸反应产生有毒气体膦（PH3），与水反应结合水的结构可知磷化铝能与水反应生成氢氧化铝和PH3；
（2）依据连续装置中的压强变化分析判断；
（3）准确测定膦（PH3）的含量需要全部吸收；
（4）高锰酸钾溶液是强氧化剂可以吸收还原性气体；碱性焦性没食子酸溶液，焦性没食子酸先和碱反应，再和氧气反应可以吸收氧气；若不吸收氧气，PH3会在氧气中燃烧；
（5）依据消耗的亚硫酸钠物质的量结合定量关系计算剩余高锰酸钾，计算吸收PH3需要的高锰酸钾物质的量，进一步计算PH3物质的量，得到PH3含量；
【解析】
（1）依据题干信息，磷化铝和水反应，水解生成PH3和氢氧化铝，反应的化学方程式为：AlP+3H2O=Al（OH）3↓+PH3↑； 故答案为：AlP+3H2O=Al（OH）3↓+PH3↑；
（2）利用连续装置特征，结合气体压强变化，可以利用抽气泵抽气观察各装置中气体的产生，若有气泡冒出，证明气密性完好；
故答案为：打开抽气泵抽气，观察各装置中是否有气泡产生；
（3）准确测定PH3的含量，需要用高锰酸钾溶液全部吸收，避免产生较大误差，所以抽气泵是保证PH3全部被吸收的措施；
故答案为：保证生成的PH3全部被酸性KMnO4溶液吸收；
（4）依据装置图中装置中的试剂选择分析判断，高锰酸钾溶液是强氧化剂可以吸收空气中的还原性气体；焦性没食子酸先和碱反应，再和氧气反应可以吸收氧气；若不吸收氧气，PH3会在氧气中燃烧，用滴定方法测定的PH3减小，结果偏低；
故答案为：还原性气体；除去空气中的O2；  偏低；
（5）加水稀释至25mL，用浓度为5×10-4mol/L Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液，消耗Na2SO3标准溶液11.00mL；依据滴定反应：2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O；2KMnO4～5Na2SO3；未反应的高锰酸钾物质的量=0.0110L×5×10-4mol/L×=2.2×10-6mol；与PH3反应的高锰酸钾物质的量=1.00×10-3mol/L×0.0030L-2.2×10-6mol=8.0×10-7mol；根据反应 5PH3+8KMnO4+12H2SO4=5H3PO4+8MnSO4+4K2SO4+12H2O；得到定量关系为：5PH3～8KMnO4；计算得到PH3物质的量=8.0×10-7mol×=5.0×10-7mol；则PH3的质量分数==0.085g/kg；
故答案为：0.085；