Question

已知25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag⁺）为1.23×10^-8 mol•L^-1，AgCl的饱和溶液中c（Ag⁺）为1.25×10^-5 mol•L^-1．若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol•L^-1的溶液中，加入8mL001mol•L^-1AgNO₃溶液，下列叙述正确是（ ）
A．混合溶液中c （K⁺）＞c （NO₃^-）＞c （Ag⁺）＞c （Cl^-）＞c （I^-）
B．混合溶液中c （K⁺）＞c （NO₃^-）＞c （Cl^-）＞c （Ag⁺）＞c （I^-）
C．加入AgNO₃溶液时首先生成AgCl沉淀
D．混合溶液中约为1.02×10³

Answer

AB．KCl、KI混合溶液中加入AgNO3溶液，因为Ksp（AgI）＜KKsp（AgCl），先生成AgI，再生成AgCl，AgNO3+KI═AgI↓+KNO3，n（KI）=0.01mol•L-1×5 mL=5.0×10-5 mol，消耗n（AgNO3）=5.0×10-5mol，AgNO3+KCl═AgCl↓+KNO3，过量的AgNO3为0.01 mol•L-1×8 mL-5.0×10-5 mol=3.0×10-5 mol，而KCl为nn（KCl）=0.01mol•L-1×5 mL=5.0×10-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO3、KCl，生成AgCl、AgI沉淀；
C．Ksp小的先生成沉淀；
D．混合溶液中=
【解析】
AB．KCl、KI混合溶液中加入AgNO3溶液，先生成AgI，再生成AgCl，因为Ksp（AgI）＜Ksp（AgCl），AgNO3+KI═AgI↓+KNO3，n（KI）=0.01mol•L-1×5 mL=5.0×10-5 mol，消耗n（AgNO3）=5.0×10-5mol，AgNO3+KCl═AgCl↓+KNO3，过量的AgNO3为0.01 mol•L-1×8 mL-5.0×10-5 mol=3.0×10-5 mol，而KCl为nn（KCl）=0.01mol•L-1×5 mL=5.0×10-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO3、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，离子浓度顺序为：c （K+）＞c （NO3-）＞c （Cl-）＞c （Ag+）＞c （I-），故A错误，故B正确；
C．因为Ksp（AgI）＜Ksp（AgCl），加入AgNO3溶液时首先生成AgI沉淀，故C错误；
D．混合溶液中==≈1.03×103，故D错误；
故选B．