Question

在Na⁺的物质的量浓度为0.5mol•L^-1的某澄清溶液中，还可能含有如表中所示的若干种离子．

阳离子	K^+、Ag^+、Mg^2+、Ba^2+
阴离子	NO、CO、SiO、SO

取100mL该溶液进行如下实验（气体体积在标准状况下测定）：

序号	实验内容	实验结果
Ⅰ	想该溶液中加入足量稀盐酸	生成白色沉淀并在标准状况下放出0.56L气体
Ⅱ	将Ⅰ中产生的混合液过滤，将沉淀洗涤、灼烧至恒重，称量所得固体的质量	固体质量为2.4g
Ⅲ	向Ⅱ中所得的滤液中滴加BaCl2溶液	无明显现象

请回答下列问题：
（1）由实验Ⅰ确定一定不存在的离子是______．
（2）实验Ⅰ中生成沉淀的离子方程式为______．
（3）通过实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和必要计算，填写表中阴离子的物质的量浓度（能计算出结果的填写计算结果，一定不存在的离子填“0”，不能确定是否存在的离子填“？”）

阴离子	NO	CO	SiO	SO
c/mol•L^-1	______	______	______	______

（4）判断K⁺是否存在，若存在，求其最小浓度，若不存在，请说明理由：______．

Answer

由题意知溶液为澄清溶液，因此溶液中含有的离子必须能大量共存．由实验Ⅰ可知，该溶液中一定含有CO32-，其浓度为=0.25mol/L，则一定没有Ag+、Mg2+、Ba2+；由生成白色沉淀判断溶液中一定含有SiO32-，发生反应SiO32-+2H+=H2SiO3↓，SiO32-的浓度为=0.4mol/L．由实验Ⅲ可知溶液中不含SO42-，根据电荷守恒2c（CO32-）+2c（SiO32-）=2×0.25mol/L+2×0.4mol/L=1.3mol/L＞0.5mol/L，因此溶液中一定含有K+，且其浓度至少为0.8mol/L，不能确定NO3-是否存在．
【解析】
由题意知溶液为澄清溶液，因此溶液中含有的离子必须能大量共存．由实验Ⅰ可知，该溶液中一定含有CO32-，其浓度为=0.25mol/L，则一定没有Ag+、Mg2+、Ba2+；由生成白色沉淀判断溶液中一定含有SiO32-，发生反应SiO32-+2H+=H2SiO3↓，SiO32-的浓度为=0.4mol/L．由实验Ⅲ可知溶液中不含SO42-，根据电荷守恒2c（CO32-）+2c（SiO32-）=2×0.25mol/L+2×0.4mol/L=1.3mol/L＞0.5mol/L，因此溶液中一定含有K+，且其浓度至少为0.8mol/L，不能确定NO3-是否存在．
（1）由实验Ⅰ可知，加入足量稀盐酸生成白色沉淀并在标准状况下放出0.56L气体，则该溶液中一定含有CO32-、SiO32-，则一定没有Ag+、Mg2+、Ba2+，
故答案为：Ag+、Mg2+、Ba2+；
（2）实验Ⅰ中生成沉淀的离子方程式为：SiO32-+2H+=H2SiO3↓，
故答案为：SiO32-+2H+=H2SiO3↓；
（3）通过上述分析计算可知，

阴离子 NO3-     CO32- SiO32- SO42-
c/mol•L-1 ？ 0.25mol/L 0.4mol/L  0 

（4）根据电荷守恒2c（CO32-+）+2c（SiO32-）=2×0.25mol/L+2×0.4mol/L=1.3mol/L＞0.5mol/L，因此溶液中一定含有K+，且其浓度至少为0.8mol/L，
故答案为：存在，其浓度至少为0.8mol/L．