A、根据电流的方向来确定电源的正负极,电解精炼铜时,阳极材料是粗铜,阴极材料是纯铜;
B、原电池的总反应是自发的氧化还原反应;
C、在电解池中,阳极材料易被腐蚀;
D、金属铁在常温下遇到浓硫酸发生钝化.
【解析】
A、原电池中电流的方向是从正极流向负极,所以该电解池中a是阳极,b是阴极,电解精炼铜时,阳极材料是粗铜,阴极材料是纯铜,故A错误;
B、该原电池的总反应是自发的氧化还原反应:Fe+2Fe3+=3Fe2+,金属铁比金属铜活泼,负极是金属铁,正极是金属铜,故B错误;
C、与外接电源的正极相连的电极是阳极,在电解池中,阳极材料易被腐蚀,所以钢闸门与外接电源的正极相连时会将其腐蚀,故C错误;
D、金属铁在常温下遇到浓硫酸发生钝化,所以铁钉几乎没被腐蚀,故D正确.
故选D.