A．中和反应是酸和碱发生的反应，是放热反应；
B．燃烧是可燃物发生的剧烈的发光放热的反应，是放热反应；
C．化学反应过程中一定伴随能量的变化，反应物总能量与生成物总能量一定不相等；
D．断裂化学键需要吸收能量．
【解析】
A．酸与碱反应生成盐和水的反应叫做中和反应，是放热反应，故A错误；
B．燃烧是可燃物发生的剧烈的发光放热的氧化反应，是放热反应，故B错误；
C．反应物总能量与生成物总能量一定不相等，当反应物的能量低于生成物总能量时，反应是吸热反应，吸热反应是化学反应中反应物获得能量在生成物中储存的过程，当反应物的能量高于生成物总能量时，反应是放热反应，以热能、光能等形式释放，故C错误；
D．断裂旧的化学键，需要吸收能量破坏原有的化学键，故D正确；
故选D．
