①根据N=nNA判断.
②每个SO2分子含有3个原子,每个 SO3分子含有4个原子,计算原子的物质的量,根据N=nNA计算判断.
③每个SO2分子含有1个硫原子,每个 SO3分子含有1个硫原子,根据N=nNA计算判断.
④每个SO2分子含有2个氧原子,每个 SO3分子含有3个氧原子,计算氧原子的物质的量,根据N=nNA计算判断.
【解析】
①根据N=nNA可知,物质的量相同分子数目相同,1molSO2和1molSO3都含有NA分子,故①正确;
②每个SO2分子含有3个原子,1molSO2含有的原子物质的量为3mol,每个 SO3分子含有4个原子,1molSO3含有的原子物质的量为4mol,1molSO2和1molSO3含有原子的物质的量之比为3:4,所以原子数目之比为3:4,故②错误;
③每个SO2分子含有1个硫原子,每个 SO3分子含有1个硫原子,1molSO2和1molSO3都含有1mol硫原子,含有硫原子数目相同,故③正确;
④每个SO2分子含有2个氧原子,1molSO2含有的氧原子物质的量为2mol,每个 SO3分子含有3个氧原子,1molSO3含有的氧原子物质的量为3mol,1molSO2和1molSO3含有氧原子的物质的量之比为2:3,所以氧原子数目之比为2:3,故④错误;
所以①③一定相等.
故选:B.