Question

下列关于能量判据和熵判据的说法中，不正确的是（ ）
A．放热的自发过程可能是熵减小的过程，吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B．由能量判据和熵判据组合成的复合判据，将更适合于所有的过程
C．在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行，但同样是这个吸热反应在较高温度（1200 K）下则能自发进行
D．放热过程（△H＜0）或熵增加（△S＞0）的过程一定是自发的

Answer

A．反应自发进行的判断依据是△H-T△S＜0，物质的由固态变为气态，或生成的气体越多，则混乱度越大，熵值越大，反之越小，结合△S进行判断；
B．根据△H-T△S＜0进行分析判断；
C．有些吸热反应在室温条件下不能自发进行，但在较高温度下则能自发进行；
D．放热过程（△H＜0）或熵增加（△S＞0）与过程是否自发无关．
【解析】
A．反应自发进行的判断依据是△H-T△S＜0，自发进行的反应也需要一定条件才可以发生，放热的自发过程，△H＜0，△S可能小于0也可能大于0，所以，放热的自发过程可能是熵减小的过程，吸热的自发过程，△H＞0，因T＞0，须△H-T△S＜0，取决于△S＞0，所以吸热的自发过程一定为熵增加的过程，故A正确；
B．化学反应能否自发进行，取决于焓变和熵变的综合判据，当△G=△H-T•△S＜0时，反应能自发进行，当△H＜0，△S＞0时，△G=△H-T•△S＜0，一定能自发进行，而△H＞0，△S＜0时不能自发进行，△H＞0，△S＞0或△H＜0，△S＜0能否自发进行，取决于反应的温度，所以，由能量判据和熵判据组合成的复合判据，将更适合于所有的过程，故B正确；
C．在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行，△H-T△S＞0，因△H＞0，△S＞0所以当反应温度高到一定程度，T△S＞△H，此时△H-T△S＜0，反应能自发进行，故C正确；
D．当△G=△H-T•△S＜0时，反应能自发进行，当△H＜0，△S＞0时，△G=△H-T•△S＜0，一定能自发进行，而△H＞0，△S＜0时不能自发进行，△H＞0，△S＞0或△H＜0，△S＜0能否自发进行，取决于反应的温度，故D错误；
故选D．