Question

某化学学习小组的同学欲探究测定草酸晶体中x的值．通过查阅资料该小组同学得知：草酸易溶于水，其水溶液可以与酸性KMnO₄溶液发生反应2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O．该组同学利用该反应原理设计了滴定的方法测定x值．
①称取1.260g纯草酸晶体，将其制成100.00mL水溶液为待测液．
②取25.00mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H₂SO₄
③用浓度为0.1000mol/L的KMnO₄标准溶液进行滴定，实验记录有关数据如下：

滴定次数	待测草酸溶液体积（mL）	0.1000mol/LKMnO4标准溶液体积（mL）
		滴定前刻度	滴定后刻度
第一次	25.00	0.00	10.02
第二次	25.00	0.22	11.32
第三次	25.00	1.56	11.54

请回答：
（1）滴定时，将KMnO₄标准液装在右图中的______（填“甲”或“乙”）滴定管中．
（2）本实验滴定达到终点的标志可以是______．
（3）通过上述数据，计算出x=______．
（4）①若滴定终点时俯视滴定管刻度，则由此测得的x值会______（填“偏大”、“偏小”或“不变”，下同）．
②若滴定时所用的KMnO₄溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x值会______．

Answer

（1）根据KMnO4具有强氧化性，会腐蚀橡胶管；
（2）根据KMnO4溶液自身的颜色作为指示剂判断滴定终点时，再滴加KMnO4溶液时，溶液将由无色变为紫色；
（3）由题给化学方程式及数据计算出1.260g纯草酸晶体中含H2C2O4的物质的量，然后求出1.260g 纯草酸晶体中含H2O的物质的量，根据H2O的物质的量和纯草酸晶体的物质的量的关系求出x；
若滴定终点时俯视滴定管读数，则所得消耗酸性KMnO4溶液的体积偏小，由此所得n（H2C2O4）偏小，则n（H2O）偏大，x偏大；
若滴定时所用的KMnO4溶液因久置而导致浓度变小，则所得消耗酸性KMnO4溶液的体积偏大，由此所得n（H2C2O4）偏大，则n（H2O）偏小，x偏小．
【解析】
（1）因为KMnO4具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，故应用酸式滴定管盛装，故答案为：甲；
（2）因KMnO4溶液自身的颜色作为指示剂判断滴定终点时，再滴加KnO4溶液时，溶液将由无色变为紫色，
故答案为：当滴入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为紫色，且半分钟内不褪色，即达滴定终点；
（3）（3）2MnO4-+5H2C2O4 +6H+═2Mn2++10CO2↑+8H2O
          2                    5     
   0.1000mol/L×0.01L      0.0025mol
25.00mL待测液中含有0.0025molH2C2O4，100.00mL待测液中含有0.01molH2C2O4，0.01molH2C2O4的质量为0.01mol×90g/mol=0.9g，所以1.260g纯草酸晶体中水的物质的量为1.260g-0.9g=0.36g，其物质的量为0.02mol，则x=2，
若滴定终点时俯视滴定管读数，则所得消耗酸性KMnO4溶液的体积偏小，由此所得n（H2C2O4）偏小，则n（H2O）偏大，x偏大，
同理，若KMnO4溶液变质，则消耗其体积偏大，所得x值偏小，
故答案为：2；偏大；偏小．