Question

有机物E（C₆H₈O₄）广泛用于涂料行业中，其合成路线如下（其中直链烃A的相对分子质量是56，B的相对分子质量比A大69）。

（1）烃A的结构简式为________________。

（2）③的反应类型是______________反应。

（3）下列说法正确的是___________（填序号）。

a.反应①属于取代反应                                 b.B与二氯甲烷互为同系物

c.C不存在在羟酸类同分异构体                d.D能发生缩聚反应

（4）C转化为D经过如下4步反应完成：D。

则⑥所需的无机试剂及反应条件是___________；④的化学方程式是_________________。

Answer

（8分）（1）CH3CH＝CHCH3（1分） （2）取代（或酯化）（1分） （3）ad（2分，选对1个得1分，有错误不得分） （4）NaOH醇溶液、加热（全对2分，有错误不得分）

HOCH2－CH＝CH－CH2OH＋HClHOCH2CH2CHClCH2OH（2分）

【解析】

试题分析：根据反应条件可知，反应②是卤代烃的水解反应，即C是醇类。由转化关系中C的分子式C4H8O2可知，A分子中含有4个碳原子。又因为直链烃A的相对分子质量是56，所以A中含有的氢原子数目为（56－4×12）÷1＝8，因此A的化学式是C4H8。由转化关系可知，B为氯代烃，B的相对分子质量比A大69，因此B为二元氯代烃，故C为二元醇。由C与D（C4H4O4）的分子式可知，C发生氧化反应生成D，D能和甲醇在浓硫酸的作用下发生酯化反应，所以D是二元羧酸。根据D的化学式可知，D的不饱和度为（4×2＋2－4）÷2＝3，所以D中含有碳碳双键，因此D的结构简式为HOOC-CH＝CH-COOH，逆推可知，C为HOCH2－CH＝CH－CH2OH，B为ClCH2－CH＝CH－CH2Cl，A为CH3CH＝CHCH3。D与CH3OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C6H8O4），故E的结构简式为CH3OOC－CH＝CH－COOCH3。

（1）由上述分析可知，烃A的结构简式为CH3CH＝CHCH3。

（2）反应③是HOOC－CH＝CH－COOH与CH3OH在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成E（C6H8O4），属于取代反应。

（3）a．反应①是CH3CH＝CHCH3与氯气反应生成ClCH2-CH=CH-CH2Cl，属于取代反应，故a正确；b．B中含有碳碳双键，与二氯甲烷不是同系物，故b错误；c．C存在羧酸类同分异构体，如CH3CH2CH2COOH等，故c错误；d．D分子中含有2个－COOH，能发生缩聚反应，故d正确，答案选ad。

（4）C转化为D经过如下4步反应完成：D，反应④与HCl发生加成反应，保护碳碳双键被酸性高锰酸钾氧化，反应方程式为：HOCH2－CH＝CH－CH2OH＋HCl

HOCH2CH2CHClCH2OH。反应⑥在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应，还原碳碳双键。

考点：考查有机物推断；有机反应类型、反应条件、有机物结构与性质以及方程式的书写等