Question

为了测定实验室长期存放的Na₂SO₃固体的纯度，准确称取W g固体样品，配成250 mL溶液。设计了以下两种实验方案：

方案I：取25.00 mL上述溶液，加入过量的盐酸酸化的BaCl₂溶液，过滤、洗涤和干燥沉淀，称得沉淀的质量为m₁ g 。

方案Ⅱ：取25.00 mL上述溶液，加入过量的盐酸酸化的Ba(NO₃)₂溶液，过滤、洗涤和干燥沉淀，称重，其质量为m₂ g 。

（1）配制250 mL Na₂SO₃溶液时，必须用到的实验仪器有：烧杯、玻棒、胶头滴管、药匙和__________________、_________________。

（2）写出Na₂SO₃固体氧化变质的化学方程式__________________________________。

（3）方案I加入过量的盐酸酸化的BaCl₂溶液，目的是_____________________________，在过滤前，需要检验是否沉淀完全，其操作是___________________________。

（4）方案I中，若滤液浑浊，将导致测定结果____________（选填“偏高”或“偏低”）。

（5）若操作正确，则m₁_____ m₂（选填“>”、“<”或“=”），原因是________________。

（6）取25.00 mL上述溶液，用滴定的方法测定Na₂SO₃的纯度。下列试剂可作为标准溶液进行滴定的是________。

a．酸性KMnO₄溶液       b．H₂O₂溶液      c．Br₂水       d．FeCl₃溶液

Na₂SO₃固体的纯度可表示为：                                （注明你的表达式中所用的有关符号的含义和单位）。

Answer

（1）电子天平（1分）；250 mL的容量瓶（1分）；

（2）2Na2SO3+ O2→ 2Na2SO4（1分）。

（3）使SO32-充分转化为气体，使SO42-完全沉淀（2分）静置，在上层清液中再滴入氯化钡溶液，观察是否继续有沉淀生成。（1分）

（4）偏高（1分）

（5）<（1分），方案II中盐酸提供H+，Ba(NO3)2提供NO3- 形成稀HNO3，将一部分SO32-氧化成SO42-，导致BaSO4质量增大（1分）。

（6）a（1分），  （V—mL，c—mol/L，数学式与答案各1分，2分）。

【解析】

试题分析：（1）配制一定体积准确浓度的溶液还少的仪器为电子天平（1分）；250 mL的容量瓶（1分）；

（2）写出Na2SO3固体氧化变为硫酸钠。

（3）方案I加入过量的盐酸酸化的BaCl2溶液，目的是使SO32-充分转化为气体，使SO42-完全沉淀，在过滤前，需要检验是否沉淀完全，其操作是静置，在上层清液中再滴入氯化钡溶液，观察是否继续有沉淀生成。

（4）方案I中，若滤液浑浊，说明有部分硫酸钡损失了，将导致测定的硫酸钡质量偏低，那么亚硫钠的质量分数偏高。

（5）若操作正确，则m1< m2，原因是方案II中盐酸提供H+，Ba(NO3)2提供NO3- 形成稀HNO3，将一部分SO32-氧化成SO42-，导致BaSO4质量增大。

（6）标准溶液相对性质要稳定，浓度基本保持稳定故 a．酸性KMnO4溶液可行。b．H2O2溶液易分解；c．Br2水易挥发；d．FeCl3溶液会水解，故都不行。根据关系式：2KMnO4------5Na2SO3固体的纯度可表示为： （V—mL，c—mol/L）

考点：本题考查物质的量浓度的配制。