Question

锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu₄O(PO₄)₂，可通过下列反应制备：

2Na₃PO₄+4CuSO₄+2NH₃·H₂O=Cu₄O(PO₄)₂↓+3Na₂SO₄+(NH₄)₂SO₄+H₂O

（1）写出基态Cu²⁺的核外电子排布式：           。与Cu同周期的元素中，与铜原子最外层电子数相等的元素还有                （填元素符号），上述方程式中涉及到的N、O元素第一电离能由小到大的顺序为                                  。

（2）PO₄^3－的空间构型是                 。

（3）与NH₃互为等电子体的分子、离子有              、             (各举一例)。

（4）氨基乙酸铜的分子结构如图，碳原子的杂化方式为             。

（5）在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成配合物[Cu(CN)₄]^2－，则1 mol CN^－中含有的π键的数目为       。

（6）Cu元素与H元素可形成一种红色化合物，其晶体结构单元如图所示。则该化合物的化学式为                。

（7）铜晶体为面心立方最密堆积，铜的原子半径为127.8pm，列式计算晶体铜的密度                。

Answer

（1）[Ar]3d9；K  Cr； O＜N（2）正四面体 （3）PH3 或AsH3 。H3O＋或CH3－  。  （4）sp3   sp2

（5）2NA   （6）CuH    （7）

【解析】

试题分析：（1）Cu是29号元素，其基态Cu2+的核外电子排布式为：[Ar]3d9。与Cu同周期的元素中，与铜原子最外层电子数相等的元素还有K  Cr。7号元素Ｎ原子的电子排布式为1s22s22p3. 8号元素O原子的电子排布式为1s22s22p4.当元素的原子核外电子层上的电子处于全充满、半充满或全空状态时，能量低比较稳定。N原子的电子处于半充满状态，是稳定状态。所以N、O元素第一电离能由小到大的顺序为O＜N。（2）PO43－的空间构型是正四面体。（3）与NH3互为等电子体的分子有CH4、H2O、HF、PH3 或AsH3；离子有NH4+、H3O＋、OH-、CH3－等。（4）在氨基乙酸铜的分子中-CH2-碳原子为sp3 杂化，羰基碳原子为sp2杂化。在CN－中碳原子与氮原子是以共价三键结合的，含有的2个π键。所以1 mol CN－中含有的π键的数2NA 。（6）在该化合物的晶胞中Cu：12×(1/6)+2×(1/2)+3=6;H:6×(1/3)+1+3=6所以Cu：H=1:1.故该化合物的化学式为 CuH。（7）铜晶体为面心立方最密堆积，则每个晶胞中含有铜的原子：8 ×(1/8)+6×(1/2)=4.Cu原子半径为127.8pm=1.278×10-10cm，假设晶体铜的密度为p,晶胞的边长为d.，。则晶胞的体积是d3，则p·d3=(4×64)/NA解得p=.

考点：考查有关Cu的原子结构、晶体结构、化学性质及密度的计算等知识。