Question

常温下有0. 1 mol/L的以下几种溶液，①H₂SO₄溶液②­­NaHSO₄溶液③CH₃COOH溶液④HCl溶液⑤HCN溶液⑥NH₃·H₂O，其中如下几种溶液的电离度(即已经电离的占原来总的百分数)如下表(已知H₂SO₄的第一步电离是完全的)，回答下面问题:

①H2SO4溶液HSO4^-	②NaHSO4溶液HSO4^-	③CH3COOH	④HCl溶液
10%	29%	1.33%	100%

（1）常温下，pH相同的表格中几种溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序是(填序号，下同)     _

（2）常温下，将足量的锌粉投人等体积pH=1的表格中几种溶液中，产生H₂的体积(同温

同压下)由大到小的顺序是_        _

（3）在25℃时，若用已知浓度的NaOH滴定未知浓度的CH₃ COOH应选用_        作指示剂，若终点时溶液pH = a，则由水电离的。c(H⁺)为_                  。

（4）在25℃时，将b mol·L^-1的KCN溶液与0. O1 mol·L^-1的盐酸等体积混合，反应达到平衡时，测得溶液pH = 7，则KCN溶液的物质的量浓度b_     0.01 mol·L^-1填“>”、“<”或“=”);用含b的代数式表示HCN的电离常数Ka=           

Answer

（1）③>②>④>①⑵③>②>①>④⑶酚酞,c(H+)=10-（14-a）mol/L;（4）>,（100b-1）×10-7 mol•L-1.

【解析】

试题分析：（1）由于pH相同的几种溶液，即氢离子浓度相同，弱酸是难电离的，故③CH3COOH的浓度是最大，①H2SO4溶液HSO4-中可以看作是比一元强酸稍大的酸，故浓度最小。其物质的量浓度由大到小的顺序是③>②>④>①。 （2）常温下，将足量的锌粉说明酸完全反应了，这与酸最终提供的氢离子量有关，故顺序为③>②>①>④。 （3）由于终点时生成强碱弱酸盐呈碱性，因此选择在碱性范围内变色的指示剂，应选用酚酞作指示剂，若终点时溶液pH = a，此时OH-全是水电离产生，则由水电离的氢离子和氢氧根相等。c(H+)=10-（14-a）mol/L。（4）KCN+HCl═KCl+HCN，若是等浓度，生成HCN应该呈酸性，而反应后PH=7呈中性，说明KCN有剩余（KCN水解呈碱性），所以a＞0.01mol/L； HCN═H++CN-Ka=c（H+）×c（CN-）/c（HCN），溶液呈中性则[H+]=10-7 mol/L，c（CN-）=（a−0.01）/2（等体积混合，原浓度都减半）c（HCN）=0.01/2，带入公式，Ka=10-7•（b-0.01）/0.01=（100b-1）×10-7 mol•L-1，故答案为：＞；（100b-1）×10-7 mol•L-1.

考点：本题考查了难溶物的电离平衡，涉及到了较多的计算，难度较大。