Question

（1）锡为第ⅣA族元素，锡的单质和化合物与某些物质的化学性质有许多相似之处。已知锡元素具有如下性质：

；

。

试回答：

①锡溶于盐酸，再向反应后的溶液中通入氯气，有关反应类似于铁的相应变化，试写出有关反应的化学方程式：_____________________________________________________，_______________________________________。

②将①中溶液蒸干后继续灼烧所得固体，变化过程类似于FeCl₃溶液相应的变化，则最后得到的固体物质是__________（填化学式）。

③若可用SnCl₂溶液与过量的碱溶液反应的方法制Sn（OH）₂，该碱可选用________。

（2）某无色稀溶液X中，可能含有下表所列离子中的某几种。

阴离子
阳离子

现取该溶液适量，向其中加入某试剂Y，产生沉淀的物质的量（n）与加入试剂Y体积（V）的关系如图所示。

①若Y是盐酸，则溶液中含有的金属阳离子是_________，ab段发生反应的离子方程式为_______________，图中oa段参加反应的阴离子的物质的量之比为___________________。

②若Y是NaOH溶液，则bc段反应的离子方程式为____________________。

若不考虑离子的水解，忽略H^＋和OH^－的影响，且溶液中只存在四种离子，则它们的离子个数比为_____________________________________________（按阳离子在前，阴离子在后，高价在前，低价在后的顺序排列）。

Answer

（1）①Sn+2HCl =SnCl2+H2↑（1分）；  SnCl2+Cl2=SnCl4（1分）

② （1分） ③（1分）

（3）①（1分）CO32-+2 H+=CO2↑+H2O  11：2

②Al(OH)3 +OH-- =AlO2-+2 H2O

＝2：1：4：12

【解析】

试题分析：（1）锡为第ⅣA族元素，化合价有+4和+2，有关反应类似于铁的相应变化，所以锡和盐酸反应：Sn+2HCl =SnCl2  +  H2↑，再向反应后的溶液中通入氯气，SnCl2 +  Cl2   =SnCl4；把SnCl4溶液蒸干再灼烧，类似于FeCl3溶液相应的变化，水解平衡向右移动，HCl挥发，剩余Fe(OH)3，不稳定受热分解生成Fe2O3，类比可知SnCl4溶液蒸干再灼烧，可得SnO2;Sn(OH)2既能按酸式电离，又能按碱式电离，是两性氢氧化物，所以可以溶于强酸强碱，因此选择弱碱制备，加氨水；（2）无色稀溶液，说明没有Cu2+，加入盐酸，能和AlO2-、SiO32-生成沉淀，ab段沉淀不再增加，是CO32-参与反应，bc段沉淀减少，是Al(OH)3溶解，有上述三种阴离子存在，则能存在的金属阳离子只有Na+，ab段发生反应的离子方程式为CO32-  + 2 H+  =  CO2↑+H2O，bc段消耗盐酸一格，假设一格为盐酸3摩尔，则可推断出Al(OH)3+3HCl=AlCl3+3H2O，根据铝守恒，可知AlO2-是1摩尔，oa段消耗盐酸四格，相当于盐酸12摩尔，AlO2-消耗盐酸1摩尔，剩余的11摩尔是SiO32-消耗，则可推知SiO32-为11/2摩尔，所以SiO32-和AlO2-的物质的量之比为11:2；②若Y是NaOH溶液，能和Mg2+、Al3+反应生成沉淀，ab段沉淀不再增加，是NH4+参与反应，bc段沉淀减少，是Al(OH)3溶解，bc段反应的离子方程式为Al(OH)3  +   OH--   =  AlO2-  +  2 H2O，有上述三种阳离子存在，则能存在的阴离子只有Cl-，bc段消耗NaOH一格，假设一格为NaOH1摩尔，则可以推断Al3+1摩尔，oa段消耗NaOH四格，相当于NaOH4摩尔，Al3+消耗NaOH3摩尔，则可知Mg2+0.5摩尔，ab段二格，可知NH4+2摩尔，根据电荷守恒，可推知Cl-6摩尔，因此它们的离子个数比2：1：4：12

考点：考查金属及其化合物的性质、离子的共存、图像和计算