Question

Ⅰ. 在水溶液中橙红色的Cr₂O₇^2-与黄色的CrO₄^2-有下列平衡关系：

Cr₂O₇^2-＋H₂O 2CrO₄^2-＋2H⁺，把K₂Cr₂O₇溶于水配成稀溶液是橙色。

（1）向上述溶液中加入NaOH溶液后，溶液呈        色，因为                        。

（2）向已加入NaOH溶液的（1）中再加入过量稀H₂SO₄后，则溶液呈    色，因为             。

（3）向原溶液中加入Ba(NO₃)₂溶液（已知BaCrO₄为黄色沉淀）则平衡向         方向移动，溶液颜色将          。（填“变深”、“变浅”或“不变”）

Ⅱ.实验室有一未知浓度的稀盐酸，某学生为测定盐酸的浓度在实验室中进行如下实验：

1.配制100mL 0.10mol/L NaOH标准溶液。

2.取20.00mL待测稀盐酸溶液放入锥形瓶中，并滴加2～3滴酚酞作指示剂，用自己配制的标准NaOH溶液进行滴定。

3.重复上述滴定操作2～3次，记录数据如下。

实验编号	NaOH溶液的浓度 （mol/L）	滴定完成时，NaOH溶液滴入的体积（mL）	待测盐酸溶液的体积 （mL）
1	0.10	22.62	20.00
2	0.10	22.58	20.00
3	0.10	22.60	20.00

（1）滴定达到终点的现象是               ，此时锥形瓶内溶液的pH范围为        。

（2）根据上述数据，可计算出该盐酸的浓度约为                 。

（3）排去碱式滴定管中气泡的方法应采用下图   的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。

                                 

甲                     乙                    丙

（4）在上述实验中，下列操作（其它操作正确）会造成测定结果偏高的有       （多选扣分）。

A．滴定终点读数时俯视读数

B．酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸溶液润洗

C．锥形瓶水洗后未干燥

D．配制NaOH标准溶液时，没有等溶解液降至室温就转移至容量瓶中

E．配制NaOH标准溶液时，定容时仰视容量瓶的刻度线

F．碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失

Answer

Ⅰ.每空1分（1）黄；中和H＋，使c(H+)减小，平衡向正反应方向移动

（2）橙红色；增加生成物c(H+)，平衡向逆反应方向移动   （3）正反应（右）    变浅

Ⅱ.（1）①最后一滴氢氧化钠溶液加入，溶液由无色恰好变浅红色，且半分钟内不褪色  ②8.2～10    （2）0.1130mol/L（不写单位扣1分）    （3）丙  （4）EF（2分）

【解析】

试题分析：Ⅰ.（1）向上述溶液中加入NaOH溶液后，溶液中OH－浓度增大，中和氢离子，降低氢离子的浓度。则根据Cr2O72-＋H2O 2CrO42-＋2H+可知，平衡向正反应方向移动，所以溶液呈黄色。

（2）向已加入NaOH溶液的（1）中再加入过量稀H2SO4后，增加生成物c(H+)，平衡向逆反应方向移动因此溶液呈橙红色。

（3）向原溶液中加入Ba(NO3)2溶液，则Ba2＋结合CrO42－生成BaCrO4黄色沉淀，降低CrO42-的浓度，所以平衡向正反应方向移动。由于离子的浓度降低，因此溶液颜色将变浅。

Ⅱ.（1）①由于碱能使酚酞显红色，而酸使酚酞不白色。所以用氢氧化钠溶液滴定盐酸时，滴定达到终点的现象是最后一滴氢氧化钠溶液加入，溶液由无色恰好变浅红色，且半分钟内不褪色、由于酚酞的变色范围是8.2～10.0，所以此时锥形瓶内溶液的pH范围为8.2～10.0。

（2）根据表中数据可知，三次实验中消耗氢氧化钠溶液的体积分别是22.62ml－0.10ml＝22.52ml、22.58ml－0.10ml＝22.48ml、22.60ml－0.10ml＝22.50ml，所以三次实验中平均消耗氢氧化钠溶液的体积是＝22.50ml。因此盐酸的浓度是＝0.1130mol/L。

（3）由于碱式滴定管的下面是含有玻璃球的橡胶管，因此挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液的正确操作是选项丙。

（4）根据可知，由于C标、V待均为定植，所以C测的大小取决于V标的大小，即V标：偏大或偏小，则C测偏大或偏小，据此可以判断。A、滴定终点读数时俯视读数，则读数偏小，因此消耗氢氧化钠溶液的体积偏小，测定结果偏低；B、酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸溶液润洗，则盐酸被稀释，浓度降低。因此消耗氢氧化钠溶液的体积偏小，测定结果偏低；C、锥形瓶水洗后未干燥，不改变溶质的物质的量，不影响结果；D、配制NaOH标准溶液时，没有等溶解液降至室温就转移至容量瓶中，则实际所配的氢氧化钠溶液浓度偏高。因此中和盐酸时消耗氢氧化钠溶液的体积偏小，测定结果偏低；E、配制NaOH标准溶液时，定容时仰视容量瓶的刻度线，则所配浓度偏低，所以中和盐酸时消耗氢氧化钠溶液的体积偏大，测定结果偏高；F、碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，则实际消耗氢氧化钠溶液的体积偏大，测定结果偏高，所以答案选EF。

考点：考查外界条件对平衡状态的影响；酸碱中和滴定操作、计算、误差分析