Question

草酸(H₂C₂O₄)是二元弱酸，25℃时，H₂C₂O₄：K₁=5．4×10^-2，K₂=5．4×10^-5；H₂CO₃：K₁=4．5×10^-7，K₂=4．7×10^-11。

（1）KHC₂O₄溶液呈__________性（填“酸”、“中”或“碱”）。

（2）下列化学方程式可能正确的是              。

A．

B．

C．

D．

（3）常温下，向10 mL 0．01 mol·L^－1H₂C₂O₄溶液中滴加0．01 mol·L^－1的KOH溶液V mL，回答下列问题：

①当V＜10时，反应的离子方程式为______________________________________________。

②若溶液中离子浓度有如下关系：c(K^＋)＝2c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)，则pH______7(填“＞”“＜”或“＝”)，V________10(填“＞”“＜”或“＝”)。

③当溶液中离子浓度有如下关系：c(K^＋)＝c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)＋c(H₂C₂O₄)，则溶液中溶质为____________，V________10(填“＞”、“＜”或“＝”)。

④当V＝20时，溶液中HC₂O₄^-、C₂O₄^2-、H₂C₂O₄、OH^－的物质的量浓度从大到小的顺序为____________________________________________________________________________________。

Answer

（1）酸 

（2）BD

（3）①H2C2O4＋OH－=HC2O4-＋H2O       ②=   ＞     ③KHC2O4  ＝

④c(C2O42-)＞c(OH－)＞c(HC2O4-)＞c(H2C2O4)

【解析】

试题分析：（1）KHC2O4溶液是强碱弱酸盐所以显碱性。

（2）由25℃时，H2C2O4：K1=5．4×10-2，K2=5．4×10-5；H2CO3：K1=4．5×10-7，K2=4．7×10-11。数据可知酸性强弱H2C2O4> HC2O4-> H2CO3> HCO3- 。所以BD正确。

（3）因为H2C2O4是弱酸，分步电离氢离子，与碱反应时，先生成HC2O4-，然后再生成C2O42-，所以当V＜10时，反应的离子方程式为H2C2O4＋OH－=HC2O4-＋H2O。

②根据电荷守恒可知c(H＋) ＋c(K＋)＝2c(C2O42-)＋c(HC2O4-) ＋c(OH-)。若溶液中离子浓度有如下关系：c(K＋)＝2c(C2O42-)＋c(HC2O4-)，则c(H＋) ＝c(OH-)。 pH＝7，V＞10。

③当溶液中有c(K＋)＝c(C2O42-)＋c(HC2O4-)＋c(H2C2O4)，根据物料守恒可知溶液中只有一种溶质KHC2O4，此时V＝10，若酸过量或者碱过量或者生成K2C2O4，则上式均不成立。

④当V＝20时，，刚好反应生成K2C2O4，水解呈碱性。溶液中HC2O4-、C2O42-、H2C2O4、OH－的物质的量浓度从大到小的顺序为c(C2O42-)＞c(OH－)＞c(HC2O4-)＞c(H2C2O4)。

考点：弱电解质的电离和盐类的水解