Question

甲醇燃料分为甲醇汽油和甲醇柴油。工业上合成甲醇的方法很多。

（1）一定条件下发生反应：

①CO­₂（g） +3H₂（g） ＝CH­­₃OH（g）+H₂O（g）   △H₁    

②2CO­（g） +O₂（g） ＝2CO­₂（g）   △H₂

③2H₂（g）+O₂（g） ＝2H₂O（g）          △H₃

则CO（g） + 2H₂（g） CH₃OH（g）　的△H＝                。

（2）在容积为2L的密闭容器中进行反应： CO（g）+2H₂（g）CH₃OH（g） ，其他条件不变，在300℃和500℃时，物质的量n（CH₃OH） 与反应时间t的变化曲线如图所示。该反应的△H     0 （填>、<或=）。

（3）若要提高甲醇的产率，可采取的措施有____________（填字母）。

A．缩小容器体积

B．降低温度

C．升高温度

D．使用合适的催化剂

E．将甲醇从混合体系中分离出来

（4）CH₄和H₂O在催化剂表面发生反应CH₄+H₂OCO+3H₂，T℃时，向1 L密闭容器中投入1 mol CH₄和1 mol H₂O（g），5小时后测得反应体系达到平衡状态，此时CH₄的转化率为50% ，计算该温度下的平衡常数     （结果保留小数点后两位数字）。

（5）以甲醇为燃料的新型电池，其成本大大低于以氢为燃料的传统燃料电池，目前得到广泛的研究，如图是目前研究较多的一类固体氧化物燃料电池工作原理示意图。回答下列问题：

①B极的电极反应式为                      。

②若用该燃料电池做电源，用石墨做电极电解硫酸铜溶液，当电路中转移1mole^- 时，实际上消耗的甲醇的质量比理论上大，可能原因是                      。

（6）25℃时，草酸钙的Ksp=4.0×10^-8,碳酸钙的Ksp=2.5×10^-9。向20ml碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入8.0×10^-4 mol·L^-1的草酸钾溶液20ml，能否产生沉淀       （填“能”或“否”）。

Answer

（1）△H1+△H2 －△H3

（2 ＜

（3）ABE

（4）6.75

（5）① CH3OH + 3O2- -6e-= CO2+ 2H2O；

②甲醇不完全被氧化，生成C或CO 或 电池能量转化率达不到100% （6）否

【解析】

试题分析：（1）①+ ②—③。整理可得：CO（g） + 2H2（g）CH3OH（g） 的△H＝△H1+△H2 －△H3。（2）由图像可以看出：升高温度，平衡时CH3OH的含量降低，说明升高温度，化学平衡向逆反应方向移动，根据平衡移动原理，升高温度化学平衡向吸热反应方向移动，逆反应方向为吸热反应，所以正反应为放热反应。因此△H＜0. （3）若要提高甲醇的产率,应该使平衡正向移动。由于该反应的正反应为气体体积缩小的放热反应，根据平衡移动原理，降低温度、增大压强（即缩小容器体积）增大反应物的浓度或把甲醇从反应体系中分离出来。因此选项为A、B、E。（4）根据反应方程式CH4+H2OCO+3H2中各种物质的相互关系及甲烷的转化率可知：当反应达到平衡时，c（CH4）=0.5mol/L;c（H2O）=0.5mol/L;c（CO）=0.5mol/L;c（H2）=1.5mol/L.化学平衡状态是可逆反应达到平衡状态时，各种生成物浓度幂指数的乘积一各种反应物浓度幂指数乘积的比，所以。（5）①通入甲醇的电极B为原电池的负极， B极的电极反应式为CH3OH + 3O2- -6e-= CO2+ 2H2O； 通入氧气的电极为正极，正极发生反应：O2+ 4e-= 2O2- . ②当电路中转移1mole- 时，实际上消耗的甲醇的质量比理论上大，可能原因是甲醇不完全被氧化，生成C或CO或电池能量转化率达不到100%等。（6）碳酸钙的Ksp=2.5×10-9，则c（Ca2+）·c（CO32-）=Ksp, c（Ca2+）=Ksp1/2=（2.5×10-9）1/2=5×10-5. 当向20ml碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入8.0×10-4 mol·L-1的草酸钾溶液20ml 时，c（Ca2+）·c（C2O42-）=（1/2×5×10-5） ×（1/2×8.0×10-4）=10-8,小于草酸钙的Ksp=4.0×10-8。所以不能产生草酸钙沉淀。

考点：考查原电池、电解池的反应原理及电极式的书写、热化学方程式的书写、反应热与化学平衡常数的计算、外界条件对化学平衡的影响等知识。