Question

芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应在有机合成中有重要应用，化合物III是医药中间体，其合成方法如下：

反应①：

化合物Ⅱ也可以由化合物IV（C₃H₆Cl₂）经以下途经合成： 

（1）化合物II的分子式为        ,1mol化合物III最多与       mol H₂发生加成反应。 

（2）化合物IV转化为化合物V的反应类型是             ，化合物V和化合物VII能形成一种高分子聚合物，写出该聚酯的结构简式                                  。

（3）由化合物VI转变成化合物VII分两步进行，其中第一步是由化合物VI与足量的银氨溶液共热反应，写出其化学反应方程式                                              。

（4）E是化合物II的同分异构体，且E是一种链状结构，在核磁共振氢谱中有3种氢， 1mol E能与2 molNaHCO₃反应，写出化合物E的结构简式                  。(任写一种；不考虑顺反异构。) 

（5）化合物I与化合物 （ ）在催化剂条件下也能发生类似反应①的反应得到另一医药中间体，写出该反应化学方程式                                     。

Answer

（1）C6H8O4 ; 4

（2）取代反应（或水解反应）；

（3）

（4）

（5）

【解析】

试题分析： （1） 根据化合物II的结构简式可得其分子式为C6H8O4 ，而化合物III中含有一个苯环和一个C=C双键，所以功能与4mol的H2加成，此处要注意的是两个酯基不能发生加成反应。

（2） 化合物IV是饱和氯代烃，转化为化合物V时，官能团Cl原子变成了-OH，所以该过程一定发生了水解取代反应；化合物V为1,3-丙二醇，化合物VII为1，3-丙二酸，二者可以发生缩聚反应的到高分子聚合物，该聚酯的结构简式。

（3） 化合物V1,3-丙二醇在银的催化作用下被氧化生成的化合物VI含有2个醛基，所以在碱性条件下被银氨溶液氧化生成羧酸钠，所以羧酸钠用强酸酸化可得化合物VII1，3-丙二酸。因此1，3-丙二醇与银氨溶液的反应方程式为：

（4） 化合物II的分子式为C6H8O4 ，不饱和度为3，所以其链状同分异构体E分子式也为C6H8O4, ，不饱和度也为3。1mol E能与2 molNaHCO3反应，说明E中含有2个-COOH，所以分子中还含有1个C=C键；若要满足核磁共振氢谱只有3中H，则必须满足对称结构，所以E的结构简式应为：

（5）化合物I与化合物II发生的反应① 位置在-CHO和两酯基中间的-CH2-上，且生成了一个-C=C-键和H2O，所以参照反应1,化合物I与化合物的反应方程式为：

考点：本题考查的是有机化合物的制备和推断。