Question

卤素单质的性质活泼，卤素的化合物应用广泛，运用化学反应原理研究卤族元素的有关性质具有重要意义。

（1）下列关于氯水的叙述正确的是_______（填写序号）。

A．氯水中存在两种电离平衡                    

B．向氯水中通入SO₂，其漂白性增强

C．向氯水中通入氯气，c( H^＋)/c(ClO^－)减小       

D．加水稀释氯水，溶液中的所有离子浓度均减小

E．加水稀释氯水，水的电离平衡向正反应方向移动

F．向氯水中加少量固体NaOH，可能有c(Na^＋)=c(Cl^－ )+c(ClO^－)

（2）工业上通过氯碱工业生产氯气，其反应的离子方程式为______。

（3）常温下，已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数：

写出84消毒液（主要成分为NaClO）露置在空气中发生反应的有关化学方程式________。若将84消毒液与洁厕剂（含有浓盐酸）混合使用可能会导致中毒，请用离子方程式解释有关原因___________。

（4）碘钨灯具有比白炽灯寿命长且环保节能的；特点。一定温度下，灯泡内封存的少量碘与使用过程中沉积在管壁上的钨可以发生反应： 。为模拟上述反应，准确称取0. 508g碘、0.736g金属钨置于50. 0mL的密闭容器中，加热使其反应。如图是 WI₂(g)的物质的量随时间变化关系图象，其中曲线I（0～t₂时间段）的反应温度为T₁，曲线II(从t₂开始)的反应温度为T₂，且T₂>T₁。则

①该反应的△H_______0（填“>。、=或“<”）

②从反应开始到t₁时间内的平均反应速率v(I₂)=_________。

③下列说法中不正确的是_________（填序号），

A．利用该反应原理可以提纯钨

B．该反应的平衡常数表达式是K=

C．灯丝附近温度越高，灯丝附近区域WI₂越易变为W而重新沉积到灯丝上

（5）25℃时，向5mL含有KCI和KI浓度均为0.1mol/L的混合液中，滴加6mL0．1mol/L的AgNO₃溶液，先生成的沉淀是_________，溶液中离子浓度由大到小的顺序是_______ [不考虑H^＋和OH^－。25℃时]。

Answer

（1）A E F

（2）2Cl-+2H2O2OH-+Cl2↑+H2↑

（3）NaClO+CO2+ H2O=HClO+NaHCO3 ; 2HClO2HCl+O2↑。ClO-+Cl-+2H+= Cl2↑+H2O。

（4）① < ② 0.036/t1mol/(L·min) ③ B

（5）AgI c(K+)> c(NO3-)> c(Cl-)> c(Ag+)> c(I-).

【解析】

试题分析：（1）在氯水中存在两种弱电解质，H2O、HClO。它们都存在着电离平衡H2OH++OH-；HClOH++ClO-。正确。B. 向氯水中通入SO2，发生反应：Cl2＋SO2＋2H2O=H2SO4＋2HCl，产生的H2SO4和HCl都没有漂白性。因此漂白作用减弱。C．向氯水中通入氯气，平衡：Cl2+H2O H++Cl-+HClO正向移动，c(H+) 增大，HClOH++ClO-逆向移动，c(ClO-) 减小，c( H＋)/c(ClO－)增大。错误。D．加水稀释氯水，溶液中的H+、ClO-、Cl-离子浓度减小，但由于c(H+)·c(OH-)=Kw.所以c(OH-)增大。错误。E．加水稀释氯水，由于Cl2+H2O H++Cl-+HClO正向移动，酸电离产生的c(H+) 减小。对水的抑制作用减弱，所以水的电离平衡向正反应方向移动。正确。F．向氯水中加少量固体NaOH，发生反应Cl2+NaOH= NaCl+NaClO。若恰好完全反应则有c(Na＋)=c(Cl－ )+c(ClO－)。正确。所以正确选项为A、E、F。（2）氯碱工业生产氯气，其反应的离子方程式为2Cl-+2H2O2OH-+ Cl2↑+H2↑.（3）由电离平衡常数H2CO3>HClO>HCO3-，可知：H2CO3>HClO，因此84消毒液露置在空气中发生反应的有关化学方程式NaClO+CO2+ H2O=HClO+NaHCO3。2HClO2HCl+O2↑若将84消毒液与洁厕剂（含有浓盐酸）混合使用可能会发生反应：ClO-+Cl-+2H+= Cl2↑+H2O产生有毒的气体Cl2导致中毒。（4）①因为升高温度，WI2的平衡含量降低，说明升高温度，化学平衡向逆反应方向移动。根据平衡移动原理，升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动，逆反应方向为吸热反应，所以正反应为放热反应，因此ΔH <0. ②从反应开始到t1时间内的平均反应速率v(I2) =v(WI2)= Δc/Δt=1.80×10-3mol/0.05L÷t1min=0.036/t1mol/(L·min) .③A. 使用不纯的的W与I2发生反应制取气体WI2，当反应达到平衡后升高温度，平衡逆向移动，就能产生纯净的单质W。因此可利用该反应原理可以提纯钨。正确。B. 由于W是固体，浓度不会改变，所以该反应的平衡常数表达式是。错误。C．灯丝附近温度越高，结构平衡移动原理可知:灯丝附近区域WI2就会逆向移动，产生更多的W而重新沉积到灯丝上。正确。（5）由于Ksp(AgI)< Ksp(AgI).所以首先产生的沉淀为AgI。在混合前n(K+)=(5mL+5mL)×10-3L/mL×0.1mol/L=0.001mol;n(Ag+)=n(NO3-)=0.006L×0.1mol/L=0.0006mol;n(Cl-)=n(I-)=0.005L×0.1mol/L=0.0005mol;在混合溶液中K+、NO3-不消耗，发生反应：Ag++I-=AgI↓；Ag++Cl-=AgCl↓.根据消耗的微粒的物质的量，可确定溶液中离子的浓度大小关系为：c(K+)> c(NO3-)> c(Cl-)> c(Ag+)> c(I-).

考点：考查电离平衡、沉淀溶解平衡、化学平衡的移动、电离平衡常数的表达式、化学反应速率的计算、微粒浓度的大小比较、化学方程式、离子方程式的书写的知识。