Question

下列说法正确的是

A．常温下，物质的量浓度均为0.1mol·L⁻¹Na₂CO₃和NaHCO₃的等体积混合溶液中：

2c(OH⁻)－2c(H⁺)＝3c(H₂CO₃)＋c(HCO₃^－)－c(CO₃²⁻)

B．ΔH＜0,ΔS＞0的反应都是自发反应，ΔH＞0,ΔS＞0的反应任何条件都是非自发反应；

C．已知：P₄(g)＋6Cl₂(g)＝4PCl₃(g) ΔH＝akJ·mol^－1 

P₄(g)＋10Cl₂(g)＝4PCl₅(g)ΔH＝ bkJ·mol^－1

P₄具有正四面体结构，PCl₅中P－Cl键的键能为ckJ·mol^－1,PCl₃中P－Cl键的键能为1.2ckJ·mol^－1，由此计算Cl－Cl键的键能

D．在一定温度下，固定体积为2L密闭容器中，发生反应：2SO₂(g)+O₂(g)2SO₃(g)

△H＜0，当v(SO₂)= v(SO₃)时，说明该反应已达到平衡状态

Answer

A

【解析】

试题分析：A、根据质子守恒，对于Na2CO3溶液：c(OH−)=c(H+)+2c(H2CO3)＋c(HCO3－)；对于NaHCO3溶液：c(OH−)+c(CO32−)＝c(H+)+c(H2CO3)；两者等浓度、等体积混合后，溶液中两种溶质的物质的量相等，所以，将上述两式叠加：[c(OH−)=c(H+)+2c(H2CO3)＋c(HCO3－)]+[ c(OH−)+c(CO32−)＝c(H+)+c(H2CO3)]，移项，即得2c(OH−)－2c(H+)＝3c(H2CO3)＋c(HCO3－)－c(CO32−)，正确；B、ΔH＞0，ΔS＞0 在较高温度下能自发，错误；C、将两个反应式分别编号为①和②，(② - ①)÷4可得：PCl3(g)+Cl2(g)= PCl5(g) ；ΔH＝。由：

PCl3(g) + Cl2(g) = PCl5(g)

断1个P－Cl键 断1个Cl－Cl键 成1个P－Cl键

3×1.2c Q 5×c

(3.6c + Q -5c) =， Q=，故C错。

D选项，不同物质表示速率，到达平衡时，正逆速率之比等于化学计量数之比，如，V正（SO2）：V逆（SO3）= 2 : 2，即V正（SO2）=V逆（SO3）。而对v(SO2)=v(SO3)未指明反应速率的方向，故错误；

考点：考查化学反应速率与化学平衡，电解质溶液等基本理论