Question

下列各项不正确的是

A．等物质的量浓度的下列溶液中① NH₄Al(SO₄)₂ ② NH₄Cl，③CH₃COONH₄，④ NH₃·H₂O；  c(NH₄⁺)，由大到小的顺序是①>②>③>④

B．室温下，向0．01mol/L  NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性

C．25℃时，0．1mol/LCH₃COOH溶液V₁ mL和0．1mol/L NaOH溶液V₂mL混合，若V₁＞V₂，则混合溶液的pH一定小于7

D．对于反应，在任何温度下都能自发进行

Answer

C

【解析】

试题分析：A．NH3·H2O是若电解质，电离的程度是很微弱的。其余的都是盐，完全电离，因此④的C(NH4+)最小。② 在NH4Cl中存在水解平衡：NH4++H2ONH3·H2O+H+。在①中除了存在NH4+的水解平衡外，还存在Al3+的水解。Al3+ +3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+。二者水解的酸碱性相同，对NH4+的水解起抑制作用，使铵根水解消耗的比②少些。因此c(NH4+)：①>②．在③CH3COONH4中除了存在NH4+的水解平衡外，还存在CH3COO-的水解。CH3COO- +H2OCH3COOH+OH-。二者水解的酸碱性相反，对NH4+的水解起促进作用，使铵根水解消耗的比②多些。因此c(NH4+)：②>③．所以c(NH4+)大小顺序为：①>②>③>④。正确。B．室温下，向0．01mol/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性，发生反应：NH4HSO4+NaOH=NaNH4SO4+H2O。若恰好发生该反应，则由于NH4+的水解溶液显酸性。所以NaOH要稍微过量一些。所以离子浓度关系为c(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)。正确。C．25℃时，0．1mol/LCH3COOH溶液V1 mL和0．1mol/L NaOH溶液V2mL混合，若V1=V2恰好完全反应，则由于醋酸是弱酸，得到的盐是强碱弱酸盐。盐电离产生的CH3COO-水解消耗水电离产生的H+，使溶液显碱性，若酸CH3COOH稍微过量一些，即V1＞V2，可以抑制CH3COO-水解，使其水解程度小些，如果酸的电离作用等于盐的水解程度，则pH=7；若酸的电离作用>盐的水解程度，则pH<7；如果酸的电离作用<盐的水解程度，则pH＞7；因此 V1＞V2时，混合溶液的pH不一定小于7。错误。D．由于反应N2H4(l)=N2(g)+2H2(g）∆H=-50．6 KJ/mol，是个体系混乱程度增大的放热反应，∆G=∆H-T∆S<0，所以在任何温度下都能自发进行。正确。

考点：考查离子浓度的大小比较、盐的水解、酸的电离及反应自发性的判断的知识。