Question

（1）已知：O₂ (g)= O₂^＋ (g)+e^－ △H₁= +1175.7 kJ·mol^－1

PtF₆(g)+ e^－= PtF₆^－(g)     △H₂= - 771.1 kJ·mol^－1

O₂+PtF₆^－(s)=O₂⁺(g)+PtF₆^－ (g)   △H₃=+482.2 kJ·mol^－1

则反应：O₂（g）+ PtF₆ (g) = O₂+PtF₆(s)的△H=_____ kJ·mol^-1。

如图为合成氨反应在使用相同的催化剂，不同温度和压强条件下进行反 应，初始时N₂和H₂的体积比为1:3时的平衡混合物中氨的体积分数：

① 在一定的温度下，向体积不变的密闭容器中充入氮气和氢气发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是        。

a．体系的压强保持不变        b．混合气体的密度保持不变

c．N₂和H₂的体积比为1:3      d．混合气体的平均摩尔质量不变

②分别用v_A（NH₃）和v_B（NH₃）表示从反应开始到平衡状态A、B时的反应速率，则v_A（NH₃）    v_B（NH₃）（填“>”、“<”或“=”），该反应的的平衡常数k_A     k_B（填“>”、“<”或“=”），在250 ℃、1.0×10⁴kPa下达到平衡，H₂的转化率为      %（计算结果保留小数点后一位）；

（3）25℃时，将a mol NH₄NO₃溶于水，溶液呈酸性，原因                                    （用离子方程式表示）。向该溶液中加入bL氨水后溶液呈中性，则所加氨水的浓度为           mol/L（用含a、b的代数式表示，NH₃·H₂O的电离平衡常数为K_b=2×10^-5）

（4）如图所示，装置Ⅰ为甲烷燃料电池（电解质溶液为KOH溶液），通过装置Ⅱ实现铁棒上镀铜。电镀一段时间后，装置Ⅰ中溶液的pH      （填“变大”、“变小”或“不变”），a极电极反应方程式为                  ；若电镀结束后，发现装置Ⅱ中阴极质量变化了25.6g（溶液中硫酸铜有剩余），则装置Ⅰ中理论上消耗甲烷      L（标准状况下）。

Answer

（1）-77.6 （2分）

（2）① a d （1分） ② < （1分） > （1分） 66.7 （2分）

（3）NH4++H2ONH3·H2O+H+ （1分） a/200b （2分）

（4）变小（1分） CH4-8e-+10OH-= CO32-+7H2O （2分）；2.24 （2分）

【解析】

试题分析：（1）①O2 (g)= O2＋ (g)+e－ △H1= +1175.7 kJ·mol－1

②PtF6(g)+ e－= PtF6－(g) △H2= - 771.1 kJ·mol－1

③O2+PtF6－(s)=O2+(g)+PtF6－ (g) △H3=+482.2 kJ·mol－1

①+②-③得到反应：O2（g）+ PtF6 (g) = O2+PtF6(s)的△H=-77.6 kJ·mol-1。

（2）① 该反应是一个反应前后气体体积改变的化学反应，当反应混合物中各组成成分的百分含量保持不变时，反应容器中气体的压强也不再发生变化，故a 正确。

该反应是一个反应前后气体的质量不变的化学反应，体积不变的密闭容器意味容器的体积不变，导致混合气体的密度是一个恒量，不能说明该反应达到平衡状态，故b错误。

N2和H2的体积比为1:3，不能说明该反应达到平衡状态，故c错误。

化学方程式的前后计量数大小不同，混合气体的平均相对分子质量不变说明混合物中各组成成分的百分含量不变，能说明到达平衡状态，故d正确；

② 温度越大，压强越大，反应速率越大，由图可知，B对应的温度、压强大，则反应速率大，故答案为：＜；

化学平衡常数只与温度有关，合成氨反应是放热反应，A→B温度升高，平衡逆向移动，则化学平衡常数K变小，故答案为：>；

250℃、1.0×104kPa下，氨气的体积分数为50%，则

N2+3H2=2NH3

开始 1 3 0

转化 x 3x 2x

平衡 1-x 3-3x 2x

所以 =50%，解得x= ，则氢气的转化率为 ×100%=66.7%，故答案为：66.7；

（3）根据盐类水解的规律，无弱不水解，有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，NH4NO3为强酸弱碱盐，水解呈酸性，NH4++H2ONH3·H2O+H+ ；根据一水合氨电离平衡得到：NH3·H2ONH4＋+OH－，平衡常数K== =2×10-5 mol·L-1，计算得到c（NH3·H2O）= mol·L－1；

（4）实现铁上镀铜，Cu为阳极，则b为正极，通入的气体O2，a为负极，甲烷失去电子，生成的CO2会和氢氧化钠反应，所以装置Ⅰ中溶液的pH变小，a极电极反应方程式为电极反应为CH4-8e－+10OH－=CO32－+7H2O；阴极电极反应为Cu2＋+2e－=Cu，质量增加25.6g为铜物质的量为0.4mol，转移电子为0.8mol，理论上消耗甲烷物质的量为：0.1mol，标准状况下的体积=0.1mol×22.4L·mol－1=2.24L。

考点：考查学平衡的判断，化学平衡的三段式计算应用，平衡常数概念的计算应用，原电池、电解池原理的计算应用和电极书写方法。