Question

（1）在25℃时，向浓度均为0.01 mol·L^－1的MgCl₂和AlCl₃混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为_____________________。(已知25℃时K_sp[Mg(OH)₂]＝1.8×10^－11，K_sp[Al(OH)₃]＝3×10^－34。)

（2）某温度(t℃)时，测得0.01 mol·L^－1的NaOH溶液的pH＝11。在此温度下，将pH＝2的H₂SO₄溶液V_aL与pH＝12的NaOH溶液V_bL混合，若所得混合液为中性，则V_a︰V_b＝________。

（3）在25℃时，将c mol·L^－1的醋酸溶液与0.02 mol·L^－1NaOH溶液等体积混合后溶液刚好呈中性，用含c的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a＝________。

（4）(2013·山东高考)25℃时，H₂SO₃HSO₃^-＋H^＋的电离常数K_a＝1×10^－2mol·L^－1，则该温度下NaHSO₃水解反应的平衡常数K_b＝________mol·L^－1，若向NaHSO₃溶液中加入少量的I₂，则溶液中将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

Answer

（1）Al(OH)3 Al3＋＋3NH3·H2O=Al(OH)3↓＋3NH4+

（2）10∶1

（3）2×10－9/(c－0.02) （4）1.0×10－12 增大

【解析】（1）根据溶度积常数表达式可知，生成Mg(OH)2沉淀时需要的OH－浓度是 ＝4.2×10－5mol/L；同样可知生成氢氧化铝沉淀时需要的OH－浓度是 ＝3.1×10－11mol/L，所以首先生成的是氢氧化铝沉淀，反应的离子方程式是Al3＋＋3NH3·H2O=Al(OH)3↓ ＋3NH4+。

（2）0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝11，所以溶液中氢离子浓度是1×10－11mol/L，而OH－浓度是0.01 mol/L，则该温度下水的离子积常数KW＝10－13。pH＝2的H2SO4溶液VaL与pH＝12的NaOH溶液VaL混合，若所得混合液为中性，则Va×0.01＝Vb×0.2，所以Va∶Vb＝10∶1。

（3）c mol·L－1的醋酸溶液与0.02 mol·L－1NaOH溶液等体积混合后溶液刚好呈中性，根据电荷守恒可知c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.01 mol/L，而溶液中氢离子浓度是1×10－7mol/L，根据物料守恒可知，溶液中醋酸的浓度是0.5 c－0.01，该温度下醋酸的电离常数 Ka＝＝2×10－9/(c－0.02)。

（4）Ka＝，HSO3-＋H2OH2SO3＋OH－，Kb＝＝＝＝1.0×10－12，当加入少量I2时，溶液酸性增强，c(H＋)增大，但是温度不变，Kb不变，则增大。