Question

氧化还原反应综合应用：氧化还原反应滴定

(1)配平氧化还原反应方程式：

C₂O₄^2－＋    MnO₄^－＋    H^＋=    CO₂↑＋    Mn^2＋＋    H₂O

(2)称取6.0 g含H₂C₂O₄·2H₂O、KHC₂O₄和K₂SO₄的试样，加水溶解，配成250 mL溶液。量取两份此溶液各25 mL，分别置于两个锥形瓶中。

①第一份溶液中加入酚酞试液，滴加0.25 mol·L^－1 NaOH溶液至20 mL时，溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的H^＋的总物质的量为        mol。

②第二份溶液中滴加0.10 mol·L^－1的酸性高锰酸钾溶液。

A．KMnO₄溶液在滴定过程中作        (填“氧化剂”或“还原剂”)，该滴定过程        (填“需要”或“不需要”)另加指示剂。滴至16 mL时反应完全，此时溶液颜色由        变为        。

B．若在接近终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测结果        (填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

C．若在达到滴定终点时俯视读数，则所得结果        (填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

③原试样中H₂C₂O₄·2H₂O的质量分数为        ，KHC₂O₄的质量分数为        。

Answer

(1)5 2 16 10 2 8

(2)①0.005 ②A.氧化剂 不需要 无色 浅紫红色

B．无影响 C．偏小 ③21% 64%

【解析】(1)C：＋3―→＋4，改变量(4－3)×2＝2，Mn：＋7―→＋2，改变量(7－2)×1＝5，根据化合价升降总数相等，所以在C2O42－前配5，MnO4－前配2，根据C和Mn原子守恒，分别在CO2和Mn2＋前配10和2，再由电荷守恒在H＋前配16，最后根据离子方程式两边的H原子个数相等在水前面配8，经检验离子方程式的氧原子个数相等。

(2)①由H＋＋OH－=H2O知，n(H＋)＝n(OH－)＝0.25 mol·L－1×0.02 L＝0.005 mol。②原溶液无色，而KMnO4为紫红色，所以当溶液中的H2C2O4和KHC2O4反应完全时，溶液呈浅紫红色。由得失电子守恒得，n(还)×2＝0.10 mol·L－1×0.016 L×5，n(还)＝0.004 mol。③设6.0 g试样中H2C2O4·2H2O、KHC2O4的物质的量分别为n(H2C2O4·2H2O)、n(KHC2O4)，由①得：2n(H2C2O4·2H2O)＋n(KHC2O4)＝0.05 mol，由②得：n(H2C2O4·2H2O)＋n(KHC2O4)＝0.04 mol，解上述两个方程式得：n(H2C2O4·2H2O)＝0.01 mol，n(KHC2O4)＝0.03 mol，H2C2O4·2H2O的质量分数为×100%＝21%，KHC2O4的质量分数为×100%＝64%。