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〔化学—选修3:物质结构与性质〕(15分) 早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al...

〔化学—选修3:物质结构与性质〕(15分)

早期发现的一种天然准晶颗粒由三种Al、Cu、Fe元素组成。回答下列问题:

(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过              方法区分晶体、准晶体和非晶体。

(2)基态铁原子有         个未成对电子,三价铁离子的电子排布式为:            可用硫氰化钾奉验三价铁离子,形成配合物的颜色为             

(3)新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸,而自身还原成氧化亚铜,乙醛中碳原子的杂化轨道类型为  一摩尔乙醛分子中含有的σ键的数目为:               。乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是:                        。氧化亚铜为半导体材料,在其立方晶胞内部有四个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有              个铜原子。

(4)铝单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405nm,晶胞中铝原子的配位数为             。列式表示铝单质的密度                g·cm-3(不必计算出结果)

 

(1)X射线衍射;(2)4个;血红色;(3)sp3;sp2;6NA;乙酸的分子间存在氢键,增加了分子之间的相互作用;16;(4)12; 【解析】 试题分析:(2)从外观无法区分三者,但是用X光照射会发现:晶体会对x射线发生衍射,而非晶体不会对x射线发生衍射。准晶体介于二者之间。因此通过有无衍射现象即可确定。(2)26号元素Fe核外电子排布是1s22s22p63s23p63d64s2,即可见在基态Fe原子上有4个个未成对的电子,当Fe原子失去4s的2个电子后,再失去1个3d电子就得到了Fe3+. 因此Fe3+的电子排布式是1s22s22p63s23p63d5. Fe3+与SCN-形成的多种配位化合物的颜色但是血红色的。可利用这一性质来检验Fe3+。(3)新制的Cu(OH)2在加入时可将乙醛(CH3CHO)氧化为乙酸,而它自身则被还原为砖红色的Cu2O。反应的方程式是:CH3CHO+ 2Cu(OH)2=CH3COOH+Cu2O↓+2H2O。在分子乙醛中,甲基碳原子的杂化轨道类型为上是sp3杂化 ;而醛基上碳原子是sp2杂化;乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是 乙酸的相对分子质量比乙醛大,而且在分子间存在氢键,增加了分子之间的相互作用,所以沸点比乙醛高。在Cu2O的一个晶胞中含有的O原子的个数是:4+8×1/8+6×1/2=8.由于Cu:O=2:1.因此在一个晶胞中含有的Cu原子的个数是16个。(4)在Al晶体的一个晶胞中与它距离相等且最近的Al原子在通过这个顶点的三个面心上,而通过一个顶点可以形成8个晶胞,由于每个面重复数了2次,所以在晶胞中原子的配位数为(3×8)÷2=12.在一个晶胞中含有的Al原子的个数是8×1/8+6×1/2=4.因此Al单质的密度g/cm3. 考点:考查晶体、非晶体、准晶体的区分方法、原子结构、离子的检验、金属晶体的密度计算的知识。  
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〔化学—选修2:化学与技术〕(15分)

磷矿石主要以磷酸钙〔Ca3(PO4)2·H2O〕和磷灰石〔Ca3(OH)(PO4)3〕等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况,其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。

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部分物质的相关性质如下:

 

熔点/℃

沸点/℃

备注

白磷

44

280.5

 

PH3

-133.8

-87.8

难溶于水,具有还原性

SiF4

-90

-86

易水解

回答下列问题:

(1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料,约占磷矿石使用量的      ℅

(2)以磷灰石为原料,湿法磷酸过程中Ca3F(PO4)3反应的化学方程式为:                      。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石,最多可制得85℅的商品磷酸             吨。

(3)如图(b)所示,热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合,高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是:       (填化学式)冷凝塔1的主要沉积物是:    冷凝塔2的主要沉积物是:   

(4)尾气中主要含有           ,还含有少量PH3、H2S和HF等,将尾气先通入纯碱溶液,可除去    

再通入次氯酸钠溶液,可除去             (均填化学式)

(5)相比于湿法磷酸,热法磷酸工艺复杂,能耗高,但优点是:                              

 

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(15分)乙醇是重要的有机化工原料,可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题:

(1)间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式                             

(2)已知:

甲醇脱水反应2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)△H1=-23.9KJ·mol-1

甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)=C2H4 (g)+2H2O(g) △H2=-29.1KJ·mol-1

乙醇异构化反应CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g)) △H3+50.7KJ·mol-1

则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的△H=                   KJ·mol-1

与间接水合法相比,相直接水合法的优点是:              。

(3)下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)

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①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K=                (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

②图中压强P1、P2、P3、P4的大小顺序为:                  ,理由是:                      

③气相直接水合法党采用的工艺条件为:磷酸/硅藻土为催化剂,反应温度290 ℃,压强6.9MPa,n(H2O)︰n(C2H4)=0.6︰1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有:                                    。

 

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(15分)

次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,具有较强还原性,回答下列问题:

(1)H3PO2是一元强酸,写出其电离方程式:                    

(2)H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质,从而可用于化学镀银。

①(H3PO2)中,磷元素的化合价为            

②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1,则氧化产物为:     (填化学式)

③NaH2PO2是正盐还是酸式盐?                      其溶液显             性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)

(3)(H3PO2)的工业制法是:将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2),后者再与硫酸反应,写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式:                             

(4)(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):

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写出阳极的电极反应式                      

分析产品室可得到H3PO2的原因                   

早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2,将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室,其缺点是                 杂质。该杂质产生的原因是:                                  

 

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(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一,具有香蕉的香味,实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下:

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实验步骤:

在A中加入4.4 g的异戊醇,6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2~3片碎瓷片,开始缓慢加热A,回流50分钟,反应液冷至室温后,倒入分液漏斗中,分别用少量水,饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤,分出的产物加入少量无水硫酸镁固体,静置片刻,过滤除去硫酸镁固体,,进行蒸馏纯化,收集140~143 ℃馏分,得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题:

(1)装置B的名称是:                    

(2)在洗涤操作中,第一次水洗的主要目的是:                第二次水洗的主要目的是:                       

(3)在洗涤、分液操作中,应充分振荡,然后静置,待分层后        (填标号)

A直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出  

B直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出

C先将水层从分液漏斗的下口放出,再将乙酸异戊酯从下口放出

D先将水层从分液漏斗的下口放出,再将乙酸异戊酯从上口放出

(4)本实验中加入过量乙酸的目的是:                             

(5)实验中加入少量无水硫酸镁的目的是:                                        

(6)在蒸馏操作中,仪器选择及安装都正确的是:                    (填标号)

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(7)本实验的产率是:        

A30℅              B40℅                C50℅               D60℅

(8)在进行蒸馏操作时,若从130 ℃开始收集馏分,产率偏       (填高或者低)原因是             

 

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利用右图所示装置进行下列实验,能得出相应实验结论的是(     )

 

选项

实验结论

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A

稀硫酸

Na2S

AgNO3与AgCl的

Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)

B

浓硫酸

蔗糖

溴水

浓硫酸具有脱水性、氧化性

C

稀盐酸

Na2SO3

Ba(NO3)2溶液

SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀

D

浓硝酸

Na2CO3

Na2SiO3溶液

酸性:硝酸>碳酸>硅酸

 

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