Question

（14分）研究银及其化合物具有重要意义。

（l）已知：

  Ag₂O（s）+2HC1（g）    2AgC1（s）+H₂O（1）  △H₁=－324．4 kJ·mo1^－1

2Ag（s）+1/2O₂（g）    Ag₂O（s）             △H₂=－30．6 kJ·mo1^－1

  H₂（g）+C1₂（g）    2HC1（g）            △H₃=－184．4 kJ．·mo1^－1

  2H₂（9）+O₂（g）    2H₂O（1）            △H₄=－571．2 l·mo1^－1

写出氯气与银生成固体氯化银的热化学方程式________。

（2）美丽的银饰常用Fe(NO₃)₃溶液蚀刻，写出Fe³⁺与Ag反应的离子方程式___         _；要判定Fe(NO₃)₃溶液中NO₃^—是否在银饰蚀刻中发生反应，可取                    的硝酸溶液，然后根据其是否与Ag发生反应来判定。

（3）银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液，放电时，正极Ag₂O₂转化为Ag，负极Zn转化为Zn(OH)₂，则正极反应式为            ，负极附近溶液的pH ___   （填“增大”、“不变”或“减小”）。

    （4）电解法精炼银时，粗银应与直流电源的        极相连，当用AgNO₃和HNO₃混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体，则产生该现象的电极反应式为____。

Answer

（l）2Ag（s）+C12（g） 2AgC1（s）△H=－253.8 kJ·mo1－1；

（2）Fe3++AgFe2++Ag+；与Fe(NO3)3溶液pH相同或与Fe(NO3)3溶液H＋浓度相同；

（3）Ag2O2+4e-+2H2O=2Ag+4OH-，减小；

（4）正极，2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O。

【解析】

试题分析：（l）已知：①Ag2O（s）+2HC1（g） 2AgC1（s）+H2O（1） △H1=－324．4 kJ·mo1－1

②2Ag（s）+1/2O2（g） Ag2O（s） △H2=－30．6 kJ·mo1－1

③H2（g）+C12（g） 2HC1（g） △H3=－184．4 kJ．·mo1－1

④2H2（g）+O2（g） 2H2O（1） △H4=－571．2 l·mo1－1

根据盖斯定律：①+②+③+④×1/2得氯气与银生成固体氯化银的热化学方程式

2Ag（s）+C12（g） 2AgC1（s）△H=－253.8 kJ·mo1－1。

（2）Fe3+与Ag反应生成亚铁离子和银离子，离子方程式为Fe3++AgFe2++Ag+；Fe(NO3)3溶液水解显酸性，硝酸根离子在酸性溶液中具有氧化性，可以与银发生氧化还原反应，要判定Fe(NO3)3溶液中NO3—是否在银饰蚀刻中发生反应，可取与Fe(NO3)3溶液pH相同或与Fe(NO3)3溶液H＋浓度相同的硝酸溶液，然后根据其是否与Ag发生反应来判定。

（3）银锌碱性电池的电解质溶液为KOH溶液，放电时，正极Ag2O2转化为Ag，负极Zn转化为Zn(OH)2，根据原子守恒和电荷守恒可得正极电极反应式为Ag2O2+4e-+2H2O=2Ag+4OH-，负极电极反应式为2Zn-4e-+4OH-=2Zn（OH）2，根据电极反应式知，负极附近氢氧根离子浓度减小，溶液的pH减小；

（4）迁移教材铜的电解精炼知识知，电解法精炼银时，纯银作阴极，粗银作阳极，应与直流电源的正极相连，当用AgNO3和HNO3混合溶液做电解质溶液时，发现阴极有少量红棕色气体，说明阴极上硝酸根离子得电子生成二氧化氮，电极反应式为：2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O。

考点：考查热化学方程式书写和盖斯定律、离子方程式书写、实验方案的设计、原电池原理和化学电源、电解原理的应用、电极方程式的书写。