(12分)【化学——有机化学基础】
化合物Ⅲ具有水果香味，在实验室可通过如下反应制得：
化合物I可通过下列路径合成：
（1）化合物Ⅱ能使Br2的CCl4溶液褪色，其反应化学方程式为 。
（2）化合物Ⅳ的结构简式为 ，生成化合物Ⅳ的反应类型为 。
（3）在浓硫酸和加热条件下，化合物I易发生消去反应生成含2个甲基的产物，该反应化学方程式为 。
（4）写出满足下列条件的化合物Ⅱ的三种同分异构体 、 、 。
①含一个六元环 ②无酸性，酸性条件下水解生成两种有机物 ③能发生银镜反应
（5）CH3CH2MgBr和
也能发生类似V
Ⅵ的反应，请写出所生成醇的结构简式 。
(12分)【化学——物质结构与性质】
（1）过渡金属元素铁能形成多种配合物，如：[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3[三硝酸六尿素合铁(Ⅲ)和Fe(CO)x等。
①基态Fe3+的M层电子排布式为 ；
②尿素(H2NCONH2)分子中C原子的杂化方式是 ；
③配合物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18，则x= 。
Fe(CO)x常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)x晶体属于 (填晶体类型)。
（2）下列说法正确的是 (填字母序号)。
A．第一电离能大小：S>P>Si
B．电负性顺序：C<N<O<F
C．因为晶格能CaO比KCl高，所以KCl的熔点比CaO熔点低
D．分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔沸点越高
（3）O和Na的一种只含有离子键的化合物的晶胞结构如图，距一个阴离子周围最近的所有阳离子为顶点构成的几何体为 。已知该晶胞的密度为
g·cm-3,阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长a= cm。(用含、NA的计算式表示)
(12分)【化学——化学与技术】
资源开发、材料制备及工农业生产等都离不开化学。请回答下列问题：
（1）工业制肥皂时，在皂化反应结束后需要在混合物中加入饱和食盐水。加入饱和食盐水的目的是 。
（2）Al2O3的熔点高达2050oC，工业上为了降低能量消耗，在金属铝的冶炼中通常采取的措施是 。
（3）工业上合成氨所需的氮气来源于 ，氢气来源于 ，写出工业上在催化剂作用下制取氢气的其中一个化学方程式 。
（4）工业制硫酸时，SO3的生成是在 (填设备名称)中进行的，工业上常采用浓硫酸吸收SO3，而不直接用水吸收的原因是 。在吸收塔中，为提高SO3的吸收率所采取的措施为 。
(22分)黄铁矿(FeS2)燃烧产生的SO2通过下列工艺过程既能制得H2SO4，又能制得H2。
（1）该过程中能循环利用的物质为 。
（2）写出反应器中发生反应的离子方程式 。
（3）某研究性学习小组欲探究SO2能否与BaCl2溶液反应生成BaSO3沉淀，进行如下实验。
已知浓硫酸的沸点为338oC，加热时酒精灯火焰的温度为400oC～500oC。
①甲同学用装置I(如下图)进行实验，发现BaCl2溶液中出现白色沉淀，且白色沉淀不溶于盐酸，该实验结论不能说明SO2能与BaCl2溶液发生反应，请解释生成该白色沉淀的两种可能原因(用文字和离子方程式表示)：
，
；
②乙同学设计了装置Ⅱ(夹持装置和A的加热装置略去)进行实验，发现C中没有出现白色沉淀。
装置Ⅱ改进了装置I的四处不足，请填表说明另外的三处。
改进的操作或装置(注明必要的试剂) | 改进的作用 |
使用分液漏斗滴加浓硫酸 | 控制反应速率 |
|
|
|
|
|
|
（4）丙同学取乙同学实验后的C中溶液少许，滴加一种无色溶液，产生不溶于盐酸的白色沉淀，丙同学滴加的试剂可能是 (填字母序号)。
a．NaOH溶液 b．H2O2溶液 C．新制氯水 d．酸性KMnO4溶液
(15分)废旧碱性锌锰干电池内部的黑色物质A主要含有MnO2、NH4Cl、ZnCl2，还有少量的FeCl2和炭粉，用A制备高纯MnCO3的流程图如下。
（1）碱性锌锰干电池的负极材料是 (填化学式)。
（2） 第I步操作得滤渣的成分是 ；第Ⅱ步操作的目的是 。
（3）步骤Ⅲ中制得MnSO4，该反应的化学方程式为 。
（4）第Ⅳ步操作是对滤液a进行深度除杂，除去Zn2+的离子方程式为 。
(已知：Ksp(MnS)=2.5
10-13,Ksp(ZnS)=1.610-24)
（5）已知：MnCO3难溶于水和乙醇，潮湿时易被空气氧化，l00oC时开始分解；Mn(OH)2开始沉淀时pH为7.7。
第V步系列操作可按以下步骤进行：
操作l：加入试剂X，控制pH<7.7； 操作2：过滤，用少量水洗涤2~3次；
操作3：检测滤液； 操作4：用少量无水乙醇洗涤2~3次；
操作5：低温烘干。
①试剂X是 ；
②操作3中，说明SO42-已除干净的方法是 。
(16分)运用化学反应原理研究NH3的性质具有重要意义。请回答下列问题：
（1）已知：①4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g) 
H=-1266.8kJ·mol-1
②N2(g)+O2(g)===2NO(g) H=180.5kJ·mol-1
写出氨高温催化氧化的热化学方程式 。
（2）氨气、空气可以构成燃料电池，其电池反应原理为4NH3+3O2===2N2+6H2O。则原电解质溶液显 (填“酸性”、“中性”或“碱性”)，负极的电极反应式为 。
（3）合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径，其研究来自正确的理论指导，合成氨反应的平衡常数K值和温度的关系如下：
①由上表数据可知该反应为放热反应，理由是 ；
②理论上，为了增大平衡时H2的转化率，可采取的措施是 (填字母序号)；
a．增大压强 b．使用合适的催化剂
c．升高温度 d．及时分离出产物中的NH3
③400oC时，测得某时刻氨气、氮气、氢气的物质的量浓度分别为3mol·L-1、2mol·L-1、1mol·L-1时，此时刻该反应的v正(N2) v逆(N2)(填“>”、“<”或“=”)。
（4）①25oC时，将amol·L-1的氨水与0.1mol·L-1的盐酸等体积混合。当溶液中c(NH4+)=c(Cl-)时，用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb= ；
②向25mL0.10mol·L-1的盐酸中滴加氨水至过量，该过程中离子浓度大小关系一定不正确的是 (填字母序号)。
a．c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-) b．c(C1-)>c(NH4+)=c(H+)>c(OH-)
c．c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+) d．c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)>c(Cl-)
